Способ получения трифторметил-или пентафторфенилмеркаптидов или селенидов меди

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛ- ИЛИ ПЕНТАФТОРФЕНИЛМЕРКАПТИДОВ ИЛИ СЕЛЕНИДОВ МЕДИ общей формулы RXCu. . где R- трифторметилили пентафторфенилгруппа , X - сера или селен, взаимодействием сераили селенсодержащих фторпроизводных углеводородов с порошком меди, отличаю щи йс я тем, что, с целью повышения техни ки безопасности и выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве сераили селеисодержащих фторпроизвсдньк углеводородов используют ди(трифторметилили пентафторфенил )дисульфиды щси диселеииды и процесс проводят в органическом растворителе , таком как диметилформамид, i гексаметанол или N -метилпирролидон. в атмосфере инертного газа при 70С. С

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСИИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTGPCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3545764/23-04 (22) 26.01 ..83 (46) 15.12.84. Бкл. № 46 (72) А.А.Коломейцев, Н.В.Кондратенко

В.И.Попов и Л.M.IIãóïîëüñêèé (71) Институт органической химии

АН УССР (53) 547. 269. 07 (088. 8) (5e) 1. Авторское свидетельство СССР № 462826, кл. С 07 С 149/16, 27.11.73.

2 РЖ Хим,(1969), 13 13 14.

3. РЖ,Хим. (1976) 10Ж 459 (прототип) (Буп esis, 1975, и 11, 721-723). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРИЕТИЛ- ИЛИ ПЕНТАФТОРФЕНИЛМЕРКАПТИДОВ

ИЛИ СЕЛЕНИДОВ МЕДИ общей формулы

Й Со,Я0„„1129206 А з(59 С 07 С 149/16 149/34 163/00 где К вЂ” трифторметил- или пентафторфенилгруппа, Х вЂ” сера или селен, взаимодействием сера- или селенсодер.жащих фторпроизводных углеводородов с порошком меди, о т л и ч а ю щ и йс я тем,. что, с целью повышения техни-. ки безопасности и выхода и расширения ассортимента. целевых продуктов, в качестве сера- или селенсодержащих фторпроизводных углеводородов используют ди(трифторметил- или пентафторфенил)дисульфиды кпи диселениды и процесс проводят в органическом растворителе, таком как диметилформамид, . гексаметанол или К -метилпирролидон, ф в атмосфере инертного газа при 2070 С.

1 . 11292

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения трифторметил- или пентафторфенилмеркаптидов или селенидов меди общей формулы 1:

RXCu (1) где -трифторметил- илн иентафторфенилгруппа, Х -сера, или селен, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в раз- 10 личных органических синтезах.

В литературе описаны способы получения соединений формулы (1), например трифторметилмеркаптида меди (где — трифторметилгруппа, а Х— сера), получают взаимодействием трифторметилмеркаптида серебра с бромидом меди при 60-70 С в среде поляр0 ного растворителя, такого как ацетонитрил или тетрагидрофуран, с выходом 20

100 (I), или пентафторфепилмеркаптида меди, который синтезируют, исходя з перфтортиофенола и соли меди в оде 2) .

К недостаткам первого из них следует отнести использование дорогого и все более дефицитного соединения серебра, а второго - использование меркаптанов ароматического ряда, требующих специальных условий, а также невысокий выход целевого

30 продукта.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения одного из представителей соединений формулы (1), а именно, трифторметилмеркаптида меди, заключающийся в том, что трифторметилмеркаптид " ртути подвергают взаимодействию с порошком меди с выходом целевого продукта 10% (3) .

К .недостаткам данного способа от- 40 носятся низкий выход целевого продукта, использование токсичных соединений ртути, а также получение ограниченного количества целевых продуктов.

Цель изобретения — повьппение выхода целевых продуктов и техники безопасности,а такжеjрасширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем,50 что согласно способу получения соединений формулы (1), заключающемуся в том, что ди(трифторметил- или пентафторфенил)дисульфиды или,диселениды поДвергают взаимодействию с по- 55 рошком меди в среде органического растворителя, такого как диметилформамид (ДМФА), гексаметаноп (ГМП) или

06 2

3-метилпирролидон и атмосфере инертного газа при 20-70, С. о

Выход целевых продуктов 9?-98,5 .

Время процесса 3-10 ч.

Проведение процесса при температуре ниже комнатной не приводит к получению целевых продуктов, а при температуре выше 70 С приводит к неконт о ролируемому протеканию реакции и раз-ложению продуктов.

Следует отметить, что для синтеза перфторалкилмеркаптидов и селенидов меди невозможно использовать обычное. дл нефторированных соединений взаимодействие тио- и селеноалкоголятов щелочных металлов с галогенидами меди, так как соответствующие производные щелочных и щелочноземельных металлов не удается получить изза их неустойчивости .

Брутто-формулы CF 5Cu ДМФА и

CFpeCu ДМФА обозначают, что полученные продукты были выделены в свободном состоянии в виде аддуктов с одной молекулой растворителя.

Это было подтверждено результатами элементного анализа и спектральными данными (ИК), Образование аддуктов не мешает полученным продуктам далее реагировать с другими соединениями. При проведении реакции трифторметилдисульфидов с порошком меди а 1 MII и Ц -метилпирроллидоне подобные аддукты не образуются.

Пример 1, Трифторметилмеркаптид меди.

Размешивают 2,0 г (0,01 моль) ди(трифторметил)дисульфида и 1,3 г (0,02 г-а) медного порошка в 10 мл безводного ДМФА в атмосфере азота, постепенно повышая температуру от

20 до 50 С в теченйе 1 ч и затем пеО ремешивают 4 ч при этой температуре.

Продукт осаждают прибавлением 100 мл смеси эфира с гептаном (i: 1) . Декантируют рас творител ь, ос адок сушат в вакууме 0,1 мм при 50 С. Выход и кона станты продукта реакции даны в таблице .

Пример 2. Пентафторфенилмеркаптид меди.

Размешивают 4,0 г (0,01 г-моль) ди(пентафторфенил)дисульфида и 1,3 г (0,02 г-а) медного порошка в 10 мл безводного 1 -метилпирролидона в атмосфере азота, постепенно повышая тем пературу от 20 до 70 С в течение 1 ч о и затем перемешивают 4 ч при этой температуре.

Т.пл., С, 1Найдено

Темпе- Выратура ход, С X

Вруттоормула

Время реакции, ч

Соединение

ычисеио

Сц5СР3 ДМФА 3 50 98,5 113-115 23,7& 23,81 C»CUHjf>409 . 23 ° 94 29м

613,44 (CGA

С» См К НО% f20.00 22,8м.. Se (СС ) 513,25, 13,32

СцбеСГ5 ДИФА 10 70 98„5 85-8& Г19, 83 19, 92 бе28,05 28,09

5 70 98

280 (2 (разл.) CUSCg Fg в

C& C4FPe C 30,64!

Se 25,48

4 20. 97: 175 30 51 30,69 (разл.) 25.34 25,37

Cil6eC

Составитель Т.Власова

Редактор Л.Авраменко Техред Т. Фанта Корректор М.Леонтюк, Заказ 929&/18 Тираж 409 .Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП"Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1129206

Продукт осаждают прибавлением азота 4 ч прн 20 С. Продукт осаждают

100 мл смеси эфира с гептаном (1:1). прибавлением 100 мл смеси эфира и

Декантируют растворитель, осадок су- гептана (1:1) ..Декантируют растворишат в вакууме 0,01 мм при 50 С. Вы- тель; осадок сушат в вакууме (О, 1 мм) о ход пентафторфенилмеркаптида меди 4 ч при 50 . Выход пентафторфенило

5,2 r (98X), т.разл. 280 С. селенида меди 5,7 r (97X), т.раэл.

Пример 4. Пентафторфенилселе 175 С. о нид меди. Таким образом, предлагаемы споРазмешивают 4,9 г (0,01 моль) ди- соб позволяет повысить выход целе(перфторфенил)диселенида и 1,3 г 1р вога продукта и технику безопасности, (0,02 г-а) медного порошка в 10 мп а также получить новые соединения, безводного гексаметанола в атмосфере налример соответствующие селениды меди.