Способ получения бензоксазолона

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА взаимодействием производнего фенола с мочевиной при нагревании , отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, в качестве производного фенола используют 0-хлорфенол, процесс ведут в присутствии хлористой меди в качестве катализатора и взаимодействие осуществляют -в две стадии , первую стадию веДут под давлением 9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 50% общего давления , а вторую стадию осуществляют при атмосферном давлении. 2.Способ по П.1, отличающ и и с я тем, что парциальное давление аммиака на первой стадии составляет более 90% общегб давления. 3.Способ по П.1, о тли ч ающ и и с я тем, что взаимодействие осуществляют при молярном соотношении О-хлорфенола и мочевины, составляющем 1

СОКИ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИХ

3(51) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2912761/23-04 (22) 25. 04. 80 (31) 7912139 (32) 08.05.79 (33) Франция (46) 30.12.84. Бюл.й 48 (72) Ивон Керу (Франция) (71) Рон-Пуленк Агрошими (Франция) (53) 547,787.3.07(088.8) (56) 1. Патент Франциии Ф 1269067, кл. А 01 n, ойублик. 1961 (прототип). (54) (57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА взаимодействием производного .фенола с мочевиной при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного фенола используют О-хлорфенол, процесс ведут в присутствии хлорис-! той меди в качестве катализатора и взаимодействие осуществляют .в две стадии, первую стадию веДут под дав-.

„„SU „„1132790 лением 9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 507 общего давления, а вторую стадию осуществляют при атмосферном давлении.

-2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что парциальное давление аммиака на первой стадии составляет более 90Х общегб давления.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что взаимодействие осуществляют при молярном соотношении 0-хлорфенола и мочевины, составляющем 1:(1,5-8).

4. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что на первой стадии а процесс ведут при 110-200 С.

5. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что на второй стадии процесс ведут.при 110-190 С.

6. Способ по и.1, о т л и .ч а юшийся тем, что на второй стадии процесс ведут в присутствии воды.

1132790

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бензоксазолона,используемого в качест-, ве промежуточного продукта в синтезе инсектицидов, в частности фозалона.

Известен способ получения бенэоксазолона, заключающийся в том, что О-аминофенол подвергают взаимодействию с мочевиной в токе инертного газа или водорода при нагрева- 10 нии при атмосферном давлении. Нагре вание обычно проводят до 130-150 С, Выход бензоксазолона достигает 91Х в расчете нао-аминофенол (1) .

Недостатками известного способа являются труднодоступность исходно-!

ro О-аминофенола, который получают с выходом до 60Х из О-хлорфенола при взаимодействии последнего с аммиаком, а также относительно невы» сокий выход бензоксазолона, который в расчете на доступный О-хлорфенол . составляет 55 .

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, 25

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бензоксазолона взаимодействием производного фенола с мочевиной при нагревании в качестве производного фенола используют О-хлорфенол, процесс ведут в присутствии хлористой меди в качестве катализатора и взаимодействие осуществляют в две стадии, первую стадию ведут под давлением

9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 50Х общего давления, а вторую стадию осуществляют при атмосферном давлении.

Парциальное давление аммиака на первой стадии составляет более 90 общего давления.

Взаимодействие осуществляют при молярном соотношении О-хлорфенола и мочевины, составляющем 1:(1,5-8) . 45

На первой стадии процесс ведут .при 110-200 С.

На второй стадии процесс ведут при 110-190 С.

На второй стадии процесс ведут в присутствии воды.

H p и м е р 1. В автоклав иэ нержавеющей стали емкостью 1,5 л, снабженный системой перемешивания, 55 загружают, г: 6-хпорфенол, 257; мочевина 300, Сс,СЦ 19,8. Иольное соотношения мочевина:O-хлорфеиол=2,5:1.

Продувают автоклав с помощью амо миака. Нагревают автоклав до 170 С, затем доводят до постоянного давления 22 бар аммиака (относительное давление1 что составляет 95,4Х общего давления. Продолжают нагревание 6 ч, в течение которых израсходовано

69 r NH, охлаждают до 110 С, удадяют иэ автоклава,газ, снабжают его вертикальным холодильником, соединенным с реактором с помощью коленчатой трубки. Доводят температуру до 125 С. Давление равно атмосферному, так как реакционная среда сообщается со свободной атмосферой с помощью вертикального холодильника. В реакционную среду добавляют воду из расчета 65 см /ч, нагревая и дистиллируя в течение 2 ч при 140 С, затем в течение 2 ч при 150 С охлажо о

У дают до 120 С, добавляют О, 8 л воды.

Бензоксаэолон осаждается, реакционную среду перемешивают в течение йочи и добавляют 0,15 л водного раствора серной кислоты с молярностью

3 моль/л. Бензоксаэолон фильтруют, затем промывают и перекристаллизовывают. Таким образом получают бензоксаэолон с выходом 74,5 и со степенью превращения 94,5Х.

Пример 2. Воспроизводят пример 1, но используют 9,9 г Си С1 вместо 19,8Ъ. Расходуется 60 г NH>.

Получают бензоксазолон с выходом

79,5 ., и со степенью превращения

84,5 .

Пример 3 ° Воспроизводят.пример 1, но используют следующие количества реактивов, г: 0-хлорфенол

385,5; мочевина 270, Cu>CQ 29,7.

Иольное соотношение: О-хлорфенол=

=1,5:1.

В ходе реакции расходуется 93 r

NH . Получают бензоксазолон с выходом 67Х и со степенью превращения

93,5Х. Пример 4. В автоклав емкостью 1,5 л загружают, г: о-хлорфенол

257, .мочевина 300; Си Cf 19,8; NH

68,1. Иольное соотношение мочевина:

О-хлорфенол=2,5:1. Давление аммиака составляет 96,1Х общего давления.

Нагревают автоклав до 170 С в течение 8 ч, первоначально доводят давление до 26 бар, затем постепенно уменьшают до 9 бар в конце реакции, охлаждают до 120, удаляют газ, затем медленно вливают 30 r воды,и нагревают в течение 2 ч до 140 С, эаСоставитель Н.Капитанова

Редактор М.Петрова, Техред Л.Коцюбняк Корректор.З. Бутяга

Заказ 9811/46 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раусшкая наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðä, ул. Проектная, 4 3 11327 тем в течение 2 ч до 150 1:, дистиллируя при атмосферном давлении, После обработки по примеру 1 получают бензоксазолон с выходом 70 и со степенью превращения 96 ..

Пример 5. Воспроизводят пример 4, но используют 9, 9 г Си> С 3< вместо 19,8 r. Таким образом получают бензоксазолон с выходом 70,5 и со степенью превращения 80,5, 10

Пример 6. В автоклав из нер жавеющей стали емкостью 1 л, снабженный системой перемешивания, загруI жают, г: 0-хлорфенол 102,8; мочевина 240; Cu

Закрывают автоклав, продувают с помощью NH> и загружат 51 г NHg, нагревают при 170 ОС в течение 8 ч.

Давление первоначально стабилизируется на 38 бар {относительное дав ление) и составляет 97,3Х общего давления, затем постепенно понижается до 24 бар в конце реакции. Затем автоклав охлаждают, открывают, добавляют 16 г воды и нагревают полу,ченную смесь при свободной атмосфере и атмосферном давлении при 135 ОС в течение 4 ч.

В конце реакции в эту реакционную средудобавляют 600 см водного раст- ., 3 / 30 вора 1 н. серной. кислоты, фильтруют, обезвоживают осадок и получают бенэоксазолон с выходом 99Х и со степенью превращения 78,6

П; р и м е р 7 ° В автоклав емкостью

140 см, покрытй внутри политетрафторэтиленом, загружают, г: о -хлорфенол 15 8; мочевина 591 (мольное соотношение мочевина. О-хлорфенол=

=8:1), хлористая медь 1,23, НН 6 35 40

Нагревание проводят в течение 6 ч при температуре 210 t. Давление первонально стабйлизируется приблизительно на:24 бар(относительное давление )и составляет 96,l общего давления, затем постепенно понижается до 10 бар в конце реакции.

90 4

После перенесения s колбу с атмос ферным давлением реакционную массу о нагревают в течение 2 ч при 170 С, о затем в течение 2 ч при 190 С. Получают бенэоксазолон с выходом 59Х и со степенью превращения 98Х, JI р и м е р.8. Работают согласно примеру 1 но первую стадию осущесто вляют при 200 С. Получают бензоксазолон с выходом 60Х со степенью конверсии 28 .

Пример 9. Работают согласно примеру 1, но вторую стадию осуществляют в течение 8 ч при 120 С. (вместо 2 ч при 140 С и 2 ч при 150 С ).

Получают те же результаты, что и в примере 1.

Пример 10. Работают согласи примеру 1, но под давленим 60 бар ( вместо 22 бар) . Получают бензоксазолон с выходом 80Х степень конвер сии 97Х.

П р н м е р 11. В автоклав, емкостью 123 см загружают, г . О-хлорфенол 12,85; мочевина 30 (мольиое соотношение мочевина: G-хлорфенол=

=5:1); Си>СЕ О,99 и такое же количество NH, абсолютное давление сос-, тавляет 16,5 бар при нагревании сме-. си до 170 С (давление аммиака состав ляет 93,9Х от общего). Нагревают

8 ч при 170 С, охлаждают до 125 С и добавляют 2 см воды, затем нагре3 вают при атмосферном давлении в те-, чение 1 ч при 130 : и в течение 2 ч при 150 С;. Получают бензоксазолон с выходом 64Х, с коэффициентом преобразования 90,5Х

Пример 12. Воспроизводят пример 11, но нагревают 120 ч при

140 С вместо 8 ч при 170 С. Получают.

1бензоксазолон с выходом 60, коэффи-. циент преобразования 90Х, Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 70-99 в расчете на О-хлорфеиол.