Катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола
Применение бис-- -циклопентадИенилгидрида рения в качестве катализатора для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бекзот ла. (П
(19) (И) COG3 СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
OllHCAHNE ИЗОБРЕТЕНИ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3647782/23-04 (22) 21.07.83 (46) 07.01.85. Бюл. )ь 1 (72) М.А. Ряшенцева, K.H. Миначев, В.М. Ищенко и Б.М. Булычев (71) Институт органической химии им. H.Ä. Зелинского АН СССР и Московский ордена Ленина, ордена Октябрь- ,ской Революции и ордена Трудового
Красного Знамени государственный университет им. М.В..Ломоносова (53) 66.097.3(088.8) (56) 1. Broadbent Н.S., Selin Т.G.
Rhenium.Са а1уз з: Vi. Rhenium (1V)
Oxide Hydrate.-"J.Org.Chem"., 1963, Ч.28, р. 2343.
2. Broadbent Н.S., Bertley И.J.
Rhenium Catalysts: V11. Rhenium (Ч1)
Oxide. - "J.Org. Chem.", 1963, 28, р. 2345.
3. Broadbent Н.S., Jhonson J.Í.
Rhenium Catalysts: V. Rhenium Heptoxide. Tetrahydropyran сотпр1ех.-"Л.Org.
Chem". 1962, v. 27, р. 4402.
4. King R.Â. Organometal. Syn, 1965, е. 1, р. 80.
4 (51) В 01 J 23/36; В 01 J 31/20;
С 07 С 5/02 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА ГИДРИРОВАНИЕМ ЦИКЛОГЕКСЕНА
ИЛИ БЕНЗОЛА. (57) Применение бис-Х-циклопентадиенилгидрида рения в качестве катали- затора для получения циклогексана гндрированием циклогексена или бензо ла.
9 1132968 .Изобретение относится к области каталитического получения циклогексана, который находит широкое промышленное применение, в частности для .производства капролактама.
Известен катализатор для получения циклогексана гидрировянием циклогексена или бенэола, представляющий собой гидратированный диоксид рения
Re0 2,5 Н О, в присутствии которого при 130-180 С и давлении водорода достигается выход 100 при содержании
200 атм, за 6-14 ч достигается выход 100 . при содержании 1% R е от веса исходного циклогексена или бензола 6 11. 15
Известен также катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бенэола, представляющий собой триоксид рения К е0, в присутствии которого при 131-240 С и давлении 205 атм за 4 ч достигается выход 100 при содержании 1% R e от веса исходного циклогексена или бенэола (21.
Известен также катализатор для, 25 получения циклогексана, представляющий собой тетрагидропирановый Г<оиплекс гептаоксидя рения, в присутствии которого при гидрировании циклогексена или б"-нзола при 151-160 С, давлео нии 240-260 атм за 10-13 ч и 11 R. e от веса исходных соединений достигается выход 100 Г3.1Недостатком данных катализаторов является проявление их активности только в жестких условиях проведения процесса — при высоком давлении водорода, длительности процесса гидрирования и применении ) K e ст веса исходного циклогексеня или бенэола.
Целью изобретения является создаЩ ние катализатора, обладающего повышенной активностью.
Поставленная цель до".òèãàåòñÿ применением бис-7Г-циклспентадиенилгидрида рения (C Предлагаемое соединение Г41 ислоль" зовалссь ранее в качестве хггьичес— кого реагента. Пример 1. Приготовление катализатора. В круглодонную трехгорлую колбу на 0,5 л, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, вносят 12 r (0,52 моль) металлического натрия, 250 мл сухого толуола и добавляют 2 капли олеиновой кислоты. Смесь нагревают до кипения и при интенсивном перемешивании измельчают металл в тонкую суспензию. Колбу охлаждают до комйатной температуры, толусл декантиру от, к остатку мелкодисперсного натрия добавляют 350 мл тетрягидрофурана при интенсивном перемешивании 45 мл (0,55 xoJIE) ггиклопентядиена. Полученный розовый или бледно-желтый раствор циклопентадиенилнатрия перемешивают еще в течение.часа при 40 С. К раствору прибавляют 8 г (0,2 1 моль) боргидрида натрии о и охляждагот до 0 . К охлажденной смеси небольшими порциями прибавляют 36 г (О, 1 моль) R еС1г, полученного хлорированием Пения, затем убирают охлаждение, содержимое колбы медленно достигает комнатной температуры и перемешивание прекращают. Полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение часа, затем раствсритель отгоняют, остаток сушат в вакууме при нагревании на водяной бане и измельчают. К сухому остатку при перемешивании и схлаждеюп". при С С приливают 100 M i холОдffoA всдьг H Ilo кяп:гггм 10 мл разбавленной 1:1 ;îé кислоты. Кислый экстракт отфильтровывают на воронке Бгохнеря, к фильтряту добавляют концентрированный раствор едкого калия до рН 9. Образовавшийся при этом Объемный грязно-желтый осадок отфильтровывают., промывают 20 мл воды, сушат в вакууме. Продукт очищают сублимацией в вакууме 0,01 мм рт.ст. при 700-120 С. Выход (С5 Hg)zR eH 5-6 r (15-20 ст тес стического). Состав полученного соединения подтвержден денными ИК и 1Н-ЯИР-спектроскопии Пример 2. Получение циклогексана. Опьгты проводят во вращающемся автокляве объемом !50 мл. Катализатор взвешивают в ампуле, вскрывают, переносят в стеклянный вкладыш— ампулу, открытую с одного конца, и вносят отмеренное количество циклогексена или бензола. Автсгслав герметизируют, продувают сначала азотом, затем водородом и устанавливают заданное давле>гие„ при котором проводят процесс гидрирования. При проведении эксперимента фиксируют время достижения температуры опыта и время реакции при заданных температуре и давлении. По окончании заданного времени реакции автоклав Охляждагот вОздухОм дО комнатной темпера" óð,û. Полученный ао пР Выход, мас. Х Условия реакции Катализатор Исходное соединение,г Re, Ж Т, С PHz 100 60 1,4262 100 Циклогексен 4., 0 О, 03 О, 4 180 100 30 1,4262 100 40 005 06 180 То же 4,0 0,07 1,0 4,3 0,05 0,6 4,3 0,06 0,7 180 180 Бензол 180 То же 4,3 0,08 1,0 180 Составитель Ю. Петров Редактор Л. Гратилло Техред Л.Коцюбняк Корректор М. Леонтюк Тираж 541 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 9890/9 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 l13296 катализат отфильтровывают от катали- затора, взвешивают, определяют показатель преломления и анализируют мета. о дом ГЖХ в гелии при 70 для циклогексена и 90 для бензола на колонке . длиной 3 м, диаметром 2 мм, заполнен- ной хромосорбом "P" 60-80 меш с 5X. полиэтиленгликольадипината. Полученные результаты представлены в таблице. 8 4 Применение предлагаемого бис-чгциклопентадиенилгидрида рения позволяет проводить реакцию гидрирования циклогексена и бензола в цикпогексан с большей скоростью, при меньшем давлении водорода (100 атм) и меньшем содержании катализатора (0,4-0 7X) в реакционной смеси по сравнению с известными. 100 15 1 4262 100 100 60 I 4262 100 100 45 1,4265 100 100 30 l 4265 100
