Способ получения изоэвгенола

 

f - с =ос„ патент,„ нс т,„. и И C-А -"И-ВE

ИЗОВРКтгииЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик п11791728

Ф

/

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено С1 12. 78 (21) 2690873/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.12.80. Бюллетень ¹ 48

Дата опубликовани я описания 30. 12. 80 (5! }М. Кл.

С 07 С 43/215

С 07 С 41/32

В 01 J 31/20

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53} УДК 547.566.

2 07 (088 8) (72) Авторы изобретения

A.Ê. Морящев, Л.A. Хейфиц, Л.П. Фалеева, Н.A. Комаровская и Л.С. Лапикова

Калужский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ и Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЭВГЕНОЛА

Изобретение относится к способу получения замешенного фенола-изоэв- генола, являющегося одним из. наиболее ценных и широко использующихся в парфюмерии душистых веществ.

Известен способ получения изоэвгенола по которому эвгенол прилиI о вают к нагретому до 135-140 С 50Ъному раствору едкого кали, пропускают острый пар, затем массу нагревают до 180-185о С, выдерживают при этой температуре 40 мин, добавляют воду, подкисляют, экстрагируют толуолом, толуол отгоняют, изоэвгенол фракционируют в вакууме. Выход изоэвгенола 69-80%. Получающийся изоэвгенол является смесью Uuc - и транс-изомеров в соотношении от 1:3 до 1:5.

Недостатком этого способа является большое количество сточных вод свыше 10 кг на 1 кг изоэвгенола, использование больших количеств щелочи и органических растворителей.

Наиболее близким способом к предложенному по технической сущности является способ получения изоэвгенола изомеризацией эвгенола при 130 1С в присутствии в качестве катализатора карбонила рутения.

Конверсия эвгенола в изоэвгенол составляет 100Ъ при выходе 99%.

Недостатком способа, который имеет высокие показатели в части конверсии и выхода, является использование труднодоступного катализатора, что затрудняет применение в промышленности, причем стоимость такого катализатора черезвычайно высока, составляет от 1200 до 6500 руб. за кг при многостадийном синтезе их получения.

Целью данного изобретения является упрощение процесса.

15 Поставленная цель достигается способом получения изоэвгенола иэомеризацией эвгенола при-повышенной температуре в присутствии катализатора — карбонила металла, отличи20 тельная особенность которого состоит в том, что в качестве карбонила металла используют пентакарбонил железа, и процесс ведут при температуре

150 2000С

25 Более подробно предложенный способ осуществляют следующим образом: эвгенол нагревают в течение 1-2 ч до

150-2000C (лучше 175-180 С) с

1-3,5 вес.Ъ пентакарбонила железа

30 (предпочтительно 1,5-2,5 вес.Ъ).

791728

По окончании реакции массу охлаждают и отфильтровывают отработанный катализатор. Аналитически определенный выход р,ис- и транс -изоэвгенолов составляет 89-96%, а соотношение между U,нс- и транс -изоэвгенолами равно 1;9.

Предложенный способ для своего осуществления не требует дефицитных, дорогостоящих катализаторов. Используемый в качестве катализатора в данном процессе пентакарбонил железа является промышленным продуктом, стоимость которого составляет один рубль за кг.

Данное изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Пример 1. 150 r эвгенола (99,4%-ного) и 2,25 r Fe(CO)g нагревают при перемешивании до 175180ОС, выдерживая при этой температуре 1,5 ч. Затем массу охлаждают до 20-ЗООС и фильтруют, Получают 148 r технического изоэвгенола, содержащего 85,6% тр>4 -изоэвгенола, 10,5% Цис -изоэвгенола и 1,2% непрореагировавшего эвгенола (остальное — неидентифицированные примеси); аналитически определенный выход нс и транс -изоэвгенолов, считая на взятый эвгенол,составляет

95,4%. Технический изоэвгенол подвергают вакуум-ректификации и получают

10 г начальной фракции, содержащей

66,9% транс -изоэвгенола, 22,7% ганс -изоэвгенола, 4,9% эвгенола, 126,2 г товарного изоэвгенола,содержащего 88,6% тРано -изоэвгенола, 9,4% нис -изоэвгенола и 0,9% эвгенола (остальное — неидентифицированные примеси). Выход товарного изоэвгенола (без учета повторной вакуумректификации начальной фракции) составляет 83%, считая на эвгенол.

Пример 2. 50 г эвгенола (97,5%-ного) и 1,5 r Fe(СО)6 перемешивают 1,5- ч при 175-180 C,ïîñëå чего охлаждают и фильтруют. Получают 48,4 r технического изоэвгенола, содержащего 8,9% иаэс -изоэвгенола ,88,6%тРаю-изоэвгенола,1,1% эвгенола

;(остальное — неидентифицированные примеси) Аналитический выход цнии-и трэн в изоэвгенолов, считая на эвгенол, 96,8% от теоретического. Выделение товарного изоэвгенола производится так же, как в примере 1. вают 2 ч при 175-180 С, после чего массу охлаждают и фильтруют. Пблу"чают 98,7 технического изоэвгенола, .содержащего 80,3% транс-изоэвгенола, 8,4% цис-изоэвгенола, 1,2% эвгенола (остальное-неидентифицированные примеси).Аналитически определенный выход цис- и транс-изоэвгенолов,считая на вступивший в реакцию эвгенол,90,8%.

Выделение товарного эвгенола производится так же, как и в примере 1.

H p и м е р 4. 100 r эвгенола (97,5%-ного) и 3,5 г Fe(CO)g перемешивают 2,5 ч при 150еС, после чего массу охлаждают и отфильтровывают, Получают 97,3 r технического изоэвгенола, содержащего 8,2% эвгенола, 71,3% транс -изоэвгенола, l0 8% ц>о -изоэвгенола (остальное примеси неизвестного строения). Аналитически определенный выход суммы изомещ ров изо-эвгенола 80,3%, считая на прореагировавший эвгенол. Выделение товарного изоэвгенола производится так же, как и в примере 1.

Пример 5. 100 г эвгенола (97,5%-ного) и 2 г Fe(CO)> перемешивают 0,5 ч при 200 С, после массу охлаждают и фильтруют, Получают 98,4 технического изоэвгенола содержащего 0,9% эвгенола, 80,6% транс -изоэвгенола, 8,8%- uöцс-изо3() эвгенола, (остальное примеси неизвестного строения). Аналитически определенный выхоц суммы изомеров изоэвгенола 91%,считая на прореагировавший эвгенол.

3S Выделение товарного изоэвгенола проводится так же, как в примере 1.

Формула изобретения

Способ получения изоэвгенола изомеризацией эвгенола в присутствии катализатора карбонила металла при повышенной температуре, о т л ич а ю шийся тем, - - о, с целью упрощения процесса, в качестве карбонила металла используют пентакарбонил железа, и процесс ведут при

150 200ос.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Л.Я. Брюсова, Е.С, Шувалов.

Получение изоэвгенола из масла,кол лурии. Синтезы душистых веществ, Пищепромиздат, M. 1939, с. 303.

2. Патент Англии Р 1205740, опублик. 1970, кл. С 2 С (прототип).

Пример 3. 100 г эвгенола (97,5%-ного) и 1 r Ге(СО) перемешитираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 9393/23

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Составитель В. Хохлов

Редактор Л. Герасимова Техред М. Голинка Корректор.М.Вигула