Катализатор для окисления окиси углерода и способ его приготовления

 

(19)SU(11)1135054(13)A1(51)  МПК ⁵    _{B01J23/44, B01J37/02, B01D53/36}(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.01.2013 - прекратил действиеПошлина:

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ

Изобретение относится к катализаторам для окисления окиси углерода и способам их приготовления. В настоящее время чрезвычайно актуальна проблема очистки воздуха от вредных веществ с целью защиты биосферы при минимальных энергетических затратах, т.е. при комнатной и более низких температурах. Наиболее известным гетерогенным катализатором, пригодным для окисления окиси углерода в воздухе, является двуокись марганца, а также ее смеси с окислами меди - гопкалиты: 60-70 мас.% MnO₂ и 40-30 мас.% CuO [1]. Реакция окисления окиси углерода начинается на гопкалитах при температурах ниже нуля, а при комнатной температуре достигается полное окисление окиси углерода. При очистке влажного воздуха от окиси углерода на гопкалите необходима предварительная глубокая осушка его на активной окиси алюминия или цеолитах, что сильно усложняет и удорожает использование этого катализатора. Известен также катализатор для окисления окиси углерода, содержащий палладий, хлорид меди, гидрофобную добавку и носитель - активированный уголь - при следующем соотношении компонентов, мас.%: палладий 0,8, хлорид меди 10, гидрофобная добавка (нафталин, антрацен) 1-20, преимущественно 5-15, носитель - остальное [2]. Известный катализатор готовят путем нанесения растворов PdCl₂ + CuCl₂ в соляной кислоте на активированный уголь с гидрофобными добавками. Этот катализатор имеет достаточно высокую активность при 30^оС, но при его использовании для очистки от СО влажного воздуха образуется соляная кислота. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является гомогенный жидкий катализатор для окисления окиси углерода кислородом воздуха [3]. Этот катализатор является водным раствором соли палладия - сульфата палладия - и фосфорномолибдованадиевой гетерополикислоты (ГПК) 12-го ряда или ее натриевой соли в качестве обратимо действующего окислителя. Процесс описывается следующими уравнениями:
Pd²⁺ + CO + H₂O->Pd^o + CO₂ + 2H⁺,
Pd^o + ГПК + 2Н⁺->Pd²⁺ + Н₂ГПК,
Н₂ГПК + О₂->ГПК + Н₂О. Содержание компонентов в катализаторе следующее, моль/л:
ГПК или ее натриевая соль 0,025-0,15 PdSO₄ 5˙10^-5 - 5˙10^-3
Рабочая область рН катализатора 0,8-1,5, рекомендуемые температуры реакции 10-100^оС, предпочтительно 15-25^оС. Главным недостатком этого катализатора является его дезактивация в процессе реакции и при хранении после работы. Дезактивация обусловлена выпадением металлического палладия и невозможностью его регенерации действием ГПК и кислорода. Кроме того, в условиях работы катализатора при рН > 1 наблюдается образование нерастворимых гидроксокомплексов Pd(II), что также снижает активность катализатора. В связи с этим предложено вводить в катализатор специальные добавки, стабилизирующие комплексы Pd(0) и Pd(II) в растворе, что позволяет увеличить устойчивость палладия и расширить рабочую область рН до 6 [4]. Однако введение стабилизаторов не предотвращает полностью процессов дезактивации. Целью изобретения является повышение активности и стабильности катализатора. Для достижения поставленной цели предложен катализатор для окисления окиси углерода, содержащий фосфорномолибдованадиевую гетерополикислоту 12-го ряда или ее натриевую соль, соль палладия - ацетат палладия, - соляную кислоту и носитель при следующем содержании компонентов, мас.%: Ацетат палладия 0,73-2,90
Фосфорномолиб-
дованадиевая гете-
рополикислота или ее натриевая соль 7,5-25,0 Соляная кислота 0,035-0,310 Носитель Остальное
Предпочтительно в качестве носителя катализатор содержит силикагель, окись алюминия, двуокись титана, активированный уголь. Ближайшим известным решением по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ приготовления катализатора для окисления окиси углерода путем нанесения соли палладия, в качестве которой используют водный раствор хлористого палладия, на носитель-силикагель с последующим восстановлением при 110-500^оС [5]. В результате получают катализатор, содержащий 2-5 мас.% палладия, силикагель - остальное. К недостаткам известного способа следует отнести недостаточную активность и стабильность полученного катализатора. Целью способа является получение катализатора с повышенной активностью и стабильностью. Для достижения поставленной цели предложен способ приготовления катализатора для окисления окиси углерода путем пропитки носителя водным раствором фосфорномолибдованадиевой гетерополикислоты 12-го ряда или ее натриевой соли, содержащим соляную кислоту, с последующим нанесением соли палладия, в качестве которой используют ацетат палладия в органическом растворителе, и восстановлением при 20-30^оС. В качестве носителя предпочтительно использовать силикагель, окись алюминия, двуокись титана, активированный уголь. Отличительными признаками изобретения являются предварительная пропитка носителя водным раствором фосфорномолибдованадиевой гетерополикислоты 12-го ряда или ее натриевой соли, содержащим соляную кислоту, использование в качестве соли палладия ацетата палладия в органическом растворителе, проведение восстановления при 20-30^оС. Предпочтительным признаком является использование в качестве носителя силикагеля, окиси алюминия, двуокиси титана, активированного угля. Данный способ по сравнению с известным позволяет получать катализатор с повышенной активностью и стабильностью. Преимуществом предлагаемого гетерогенного катализатора на основе ацетата палладия и гетерополикислоты, нанесенных на носитель, является то, что он не теряет активности после обработки в восстановительной атмосфере, как это имело место в варианте гомогенного катализатора вследствие выпадения металлического палладия. В табл. 1 приведена активность образцов предлагаемого катализатора в реакции окисления СО на различных носителях, а также для сравнения образцов, не содержащих ГПК. Катализаторы испытывают в реакции окисления окиси углерода при относительной влажности газовой смеси 100% в проточной установке. Активность катализатора характеризуют величиной степени превращения СО при данной температуре. Концентрация СО в воздухе составляет 1 об.%. Скорость потока газовой смеси 5000 ч^-1, количество катализатора 1 см³, фракция 0,5-0,25 мм. Приведенные данные показывают, что наиболее активны образцы, нанесенные на силикагель. В связи с этим были испытаны в реакции окисления СО катализаторы, приготовленные на различных марках силикагеля, отличающихся величиной поверхности и пористой структурой (см. табл. 1). Наиболее активны образцы на силикагеле марки КСК-2, поэтому предпочтительно использовать этот носитель. Следует отметить, что присутствие ГПК в катализаторе необходимо, поскольку аналогичные образцы без ГПК оказались неактивными (см. табл. 1). Предпочтительнее наносить палладий в виде ацетата, растворенного в органическом растворителе, так как использование водного раствора хлористого палладия приводит к значительному снижению активности катализатора (см. табл. 1, пример 10). Вариация состава катализатора и активность соответствующих образцов приведены в табл. 2. Наибольшую активность и стабильность имеют образцы 13 и 15. Увеличение содержания ГПК до 25 мас.% приводит к снижению активности. Это, по-видимому, обусловлено уменьшением доступной поверхности носителя за счет ее блокировки молекулами ГПК, что в конечном счете приводит к снижению активной поверхности наносимого потом ацетата палладия и падению активности катализатора. На активность катализатора влияет рН раствора ГПК, наносимого на поверхность силикагеля. Вариацию рН осуществляют введением в раствор ГПК различных количеств Na₂CO₃. Из табл. 2 (примеры 12-14) видно, что оптимальным является рН раствора, равный 2. Наличие анионов Сl^- способствует повышению стабильности катализатора, при этом оптимальным является небольшое содержание HCl (0,035 мас.%). Дальнейшее увеличение количества HCl приводит к снижению активности (см. табл. 2). Невосстановленные образцы при стоянии на воздухе и во время перерыва в работе снижают активность, что может быть обусловлено потерей кристаллизационной воды и, в некоторой степени, окисленным состоянием ГПК. Для повышения стабильности катализатора проводят предварительную обработку его в восстановительной атмосфере. Для восстановления катализаторов используют СО, Н₂ и этилен. Результаты испытаний в реакции окисления СО восстановленных образцов оптимального состава показывают (см. табл. 3), что предпочтительно использовать в качестве восстановителя Н₂ или СО. Восстановление катализатора проводят при 20-30^оС. Обработка катализатора при повышенной температуре (> 30^оС) нецелесообразна, так как приводит к падению его активности (см. табл. 3, примеры 21-23 и 25-28). Восстановление при температуре < 20^оС приводит к более медленному протеканию процесса восстановления. Полученные данные свидетельствуют о том, что предварительное восстановление образцов не только не приводит к дезактивации катализатора, как это наблюдалось в случае гомогенного катализатора, но способствует увеличению его активности и стабильности. Так, если степень превращения СО при 20^оС на невосстановленном образце (см. табл. 3) после стояния на воздухе в течение 18 ч упала с 95 до 53%, то на восстановленном в Н₂ за 66 ч практически не изменилась и осталась на уровне 80%. Кроме того, реакция окисления СО на невосстановленных образцах протекает с большим индукционным периодом 35-70 мин (индукционный период - время за которое достигается максимальная степень превращения). Предварительное восстановление катализатора позволяет значительно снизить время индукционного периода (см. табл. 3). Таким образом, приведенные результаты показывают, что восстановленные образцы имеют значительные преимущества перед невосстановленными. Поэтому на восстановленных образцах исследовано влияние состава ГПК и содержания ацетата палладия на активность катализатора. Исследование образцов, содержащих ГПК с различным числом атомов ванадия, показало, что наиболее активен катализатор, содержащий ГПК с 4 атомами ванадия (см. табл. 4). Пониженная активность образцов, содержащих ГПК с большим числом атомов ванадия, вероятно, обусловлена меньшей устойчивостью восстановленных форм соответствующих ГПК. Снижение содержания ацетата палладия в катализаторе с 2,9 до 0,73 мас.% и соответственно увеличение мольного отношения ГПК/Pd(ОАс)₂ от 0,26 до 1,05 приводит к увеличению индукционного периода реакции окисления СО и снижению активности катализатора (см. табл. 5). Таким образом, при нанесении ГПК и Pd(II) на носитель значительно меняется отношение ГПК/Pd, необходимое для получения катализатора, активного в реакции окисления СО, по сравнению с гомогенным катализатором. Так, в прототипе [3] указывается, что гомогенный катализатор может быть использован только при большом избытке в растворе ГПК по сравнению с Pd(II) (при мольном отношении ГПК/Pd 1000). Другим существенным отличием гетерогенного восстановленного катализатора является то, что в результате предварительной обработки восстановителем ГПК может быть полностью восстановлена, тогда как степень восстановления ГПК в растворе невелика (при рН 3 в среднем 0,25е на молекулу ГПК). Методика приготовления предлагаемого катализатора включает следующие стадии: приготовление раствора ГПК (1); нанесение ГПК на носитель (2); нанесение соли палладия (3); восстановление катализатора (4). 1. Фосфорномолибдованадиевую гетерополикислоту состава Н₇РМо₈V₄O₄₀готовят следующим образом. Раствор натриевой соли фосфорномолибдованадиевой ГПК среднего состава Na_4,5H_2,5РMoV₄O₄₀ готовят растворением в 200 мл воды следующих реактивов: 43,72 г Н₃РМо₁₂О₄₀˙2ОН₂О (0,02 моль), 1,56 г NaH₂PO₄˙ 2H₂O (0,01 моль) и 19,0 г NaVO₃˙2H₂O (0,12 моль). Концентрация ГПК в полученном растворе составляет 0,15 моль/г, рН 1,9. Растворы натриевых солей Na₄H₅PMo₆V₆O₄₀ и Na₆H₅PMo₄V₈O₄₀ получают аналогично с той разницей, что исходные вещества берутся в стехиометрическом отношении в соответствии со средним составом ГПК. 2. Нанесение ГПК на поверхность носителя производят следующим образом. Навеску носителя откачивают форвакуумным насосом 30 мин для удаления воздуха из пор, пропитывают водным раствором ГПК, содержащим ионы Na⁺ и Cl^- соответствующей концентрации, и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. Затем удаляют избыток раствора и образец сушат на воздухе 24 ч. 3. Для нанесения палладия образец вторично откачивают 30 мин и добавляют навеску ацетата палладия, растворенного в бензоле, взятом в количестве, необходимом для полного смачивания образца. Растворитель удаляют откачиванием образца. Количества и концентрации используемых при нанесении веществ приведены в примерах. 4. Полученный катализатор восстанавливают в токе Н₂ или СО при температуре 20-30^оС, восстановленный образец продувают аргоном. Таким образом, настоящий катализатор очищает воздух со 100%-ной влажностью от примесей СО (1 об.%) при температурах 0-70^оС, предпочтительно 20-30^оС. Степень превращения СО при этом достигает 80-100%. Для сравнения приведена характеристика работы предлагаемого катализатора и гомогенного катализатора на основе ГПК и соли Pd(II), выбранного в качестве прототипа. Гомогенный катализатор (20 мл), приготовленный по методу [4], содержащий Na_4,5H_2,5PMo₈V₄O₄₀ (0,1 моль/л) и PdSO₄ (10^-3 моль/л) и испытанный в объемной статической установке при 20^оС и составе газовой фазы 2 об. % СО, 21 об.% О₂ и 77 об.% Ar, работал с индукционным периодом: максимальная скорость реакции составила 1,3х х10^-2 моль СО/мин˙г (в расчете на 1 г Pd), после чего скорость резко упала. Всего катализатор проработал 6 ч и окислил 80 мл СО, что составляет 1,0 моль СО в расчете на 1 г Pd. Предлагаемый нами гетерогенный катализатор очищает воздух, содержащий 1 об.% СО, со средней степенью превращения СО 90% и обеспечивает скорость 0,5˙10^-2моль СО/мин˙г в расчете на 1 г Pd (см. табл. 3, пример 25). За 6 ч работы катализатор окислил 1,4 моль СО на 1 г Pd и его активность остается постоянной в течение 20 ч. П р и м е р 1. 1 г Al₂O₃ марки А-1 откачивают 30 мин форвакуумным насосом и добавляют в вакууме 4 мл 0,036 М водного раствора Н₇РМo₈V₄O₄₀, рН которого был равен 1,3. Носитель выдерживают при комнатной температуре в растворе 30 мин, затем избыток раствора удаляют, а образец сушат на воздухе 24 ч. Затем образец вторично откачивают и добавляют в вакууме 0,032 г ацетата палладия, растворенного в 2,5 мл бензола. Бензол удаляют откачкой образца 30 мин. Затем катализатор восстанавливают. Состав полученного катализатора и его активность приведены в табл. 1. П р и м е р 2. Поступают аналогично примеру 1, но в качестве носителя используют TiO₂. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 3. Поступают аналогично примеру 1, но в качестве носителя используют SiO₂. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 4. Поступают аналогично примеру 1, но в качестве носителя используют силикагель марки КСК-1. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 5. Поступают аналогично примеру 1, но в качестве носителя используют силикагель марки КСC-2. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 6. Поступают аналогично примеру 1, но в качестве носителя используют силикагель марки КСК-3. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 7. 1 г Al₂O₃ марки А-1 откачивают 30 мин форвакуумным насосом и добавляют в вакууме 0,032 г ацетата палладия, растворенного в 2,5 мл бензола. Бензол удаляют откачкой образца 30 мин. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 8. Поступают аналогично примеру 7 с тем отличием, что вместо Al₂O₃ используют TiO₂. Состав и активность образца приведены в табл. 1. П р и м е р 9. Поступают аналогично примеру 7 с тем отличием, что вместо Al₂O₃ используют SiO₂. Состав и активность образца приведены в табл. 1. П р и м е р 10. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин, пропитывают 0,036 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀, рН которого равен 1,3 и выдерживают 30 мин. Затем избыток раствора удаляют и образец сушат на воздухе ≈ 24 ч. После этого образец вторично откачивают и пропитывают в вакууме водным раствором PdCl₂ (рН 2), содержащим 0,025 г PdCl₂, 2 мл H₂O и 0,2 мл 0,1 М HCl. Образец сушат на воздухе и перед опытом откачивают 30 мин. Состав и активность образца приведены в табл. 1. П р и м е р 11. Образец готовят аналогично примеру 1, но вместо Al₂O₃ используют уголь марки АР-А, а вместо ГПК наносят раствор натриевой соли Na₅H₂PMo₈V₄O₄₀, рН которого равен 2. Раствор получают добавлением к 4 мл 0,054 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀ 0,0565 г Na₂CO₃. Состав и активность катализатора приведены в табл. 1. П р и м е р 12. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл раствора 0,036 М H₇PMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л, рН которого равен 1,2. Дальнейшую обработку образца и нанесение ацетата палладия проводят аналогично примеру 1. Состав катализатора и активность приведены в табл. 2. П р и м е р 13. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na₅H₂PMo₈V₄O₄₀, содержащего 0,009 моль/л HCl, рН которого равен 2. Раствор получают добавлением к 4 мл 0,036 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀ 0,0378 г Na₂CO₃ и 0,2 мл 0,2 М HCl. Дальнейшую обработку образца и нанесение ацетата палладия проводят аналогично примеру 1. Состав катализатора и активность приведены в табл. 2. П р и м е р 14. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na₇PMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л. Раствор получают добавлением к 4 мл 0,036 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀0,0528 г Na₂CO₃ и 0,2 мл 0,2 М HCl. рН полученного раствора равен 3. Дальнейшая обработка образца и нанесение ацетата палладия аналогичны примеру 1. Состав и активность образца приведены в табл. 2. П р и м е р 15. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,072 М раствора Na_5,3H_1,7PMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л, рН которого равен 2. Раствор готовят добавлением к 4 мл 0,072 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀ 0,08 г Na₂CO₃ и 0,2 мл 0,4 М HCl. Дальнейшая обработка образца аналогична примеру 1. Состав и активность катализатора приведены в табл. 2. П р и м е р 16. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,144 М раствора Na_5,6H_1,4PMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л, рН которого равен 2. Раствор готовят добавлением к 4 мл 0,144 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀ 0,1721 г Na₂CO₃ и 0,4 мл 0,4 М HCl. Дальнейшее приготовление образца аналогично примеру 1. Состав катализатора и активность приведены в табл. 2. П р и м е р 17. Приготовление образца аналогично примеру 1, только в качестве носителя используют SiO₂ марки КСК-2, а вместо ГПК соль Na_4,5H_2,5PMo₈V₄O₄₀, синтезированную по вышеописанной методике. При этом раствор подкисляют от рН 3 до рН 2 разбавленной H₂SO_4. Состав и активность катализатора приведены в табл. 2. П р и м е р 18. Образец готовят аналогично примеру 13, но для создания нужной концентрации Cl^--ионов в раствор (4 мл) Na₅H₂PMo₈V₄O₄₀, содержащий HCl в концентрации 0,009 моль/л, рН которого равен 2, добавляют 0,0168 г NaCl. Состав и активность катализатора приведены в табл. 2. П р и м е р 19. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na₆HPMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,027 моль/л и H₂C₂O₄ в концентрации 0,018 моль/л, рН которого равен 2. Раствор готовят добавлением к 4 мл 0,036 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀ 0,0455 г Na₂CO₃, 0,3 мл 0,4 М HCl и 0,2 мл 0,4 М H₂C₂O_4.Дальнейшее приготовление образца аналогично примеру 1. Состав и активность катализатора приведены в табл. 2. П р и м е р 20. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na₇PMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л, HNaC₂O₄ в концентрации 0,054 моль/л, рН которого равен 2. Для получения такого раствора к 4 мл 0,036 М раствора H₇PMo₈V₄O₄₀ добавляют 0,1 мл 0,4 М HCl, 0,3 мл 0,8 М H₂C₂O₄ и 0,064 г Na₂CO₃. Дальнейшее приготовление образца аналогично примеру 1. Состав и активность катализатора приведены в табл. 2. П р и м е р ы 21-23. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na_4,5H_2,5PMo₈V₄O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л, рН которого равен 2. Раствор готовят добавлением к 4 мл 0,036 М раствора Na_4,5H_2,5PMo₈V₄O₄₀ 0,2 мл 0,2 М раствора HCl. Дальнейшее приготовление образцов аналогично примеру 1. Состав и активность образцов при различных температурах приведены в табл. 3. П р и м е р 24. Приготовление образца аналогично примерам 21-23, но перед опытом готовый образец восстанавливают в токе СО при 25^оС. Состав и активность катализатора приведены в табл. 3. П р и м е р ы 25-29. Приготовление образцов аналогично примерам 21-23, но перед опытом готовые образцы восстанавливают в токе Н₂ при 25^оС. Состав и активность образцов при различных температурах приведены в табл. 3. П р и м е р 30. Образец готовят аналогично примерам 21-23, но перед опытом его восстанавливают С₂Н₄ при 25^оС. Состав и активность полученного катализатора приведены в табл. 3. П р и м е р 31. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na₄H₅PMo₆V₆O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л, рН которого равен 2. Дальнейшая обработка образца аналогична примеру 1. Перед опытом образец восстанавливают в токе Н₂. Состав и активность катализатора приведены в табл. 4. П р и м е р 32. 1 г SiO₂ марки КСК-2 откачивают 30 мин и добавляют 4 мл 0,036 М раствора Na₆H₅PMo₄V₈O₄₀, содержащего HCl в концентрации 0,009 моль/л и подкисленного от рН 3 до рН 2 разбавленной H₂SO₄. Дальнейшее приготовление образца аналогично примеру 1. Перед опытом образец восстанавливают в токе Н₂. Состав и активность катализатора приведены в табл. 4. П р и м е р 33. На 1 г SiO₂ марки КСК-2 наносят Na_4,5H_2,5PMo₈V₄O₄₀аналогично примерам 21-23. Образец высушивают и пропитывают в вакууме 2,5 мл бензола, в котором было растворено 0,016 г ацетата палладия. Бензол удаляют откачкой. Перед опытом образец восстанавливают в токе СО. Состав и активность катализатора приведены в табл. 5. П р и м е р 34. Образец готовят аналогично примеру 33, но ацетат палладия наносят из 2,5 мл бензола в количестве 0,008 г. Перед опытом образец восстанавливают в токе СО. Состав и активность катализатора приведены в табл. 5. П р и м е р 35. Поступают аналогично примеру 26, но восстановление образца Н₂ проводят при 20^оС. После 1 ч работы при 30^оС степень превращения СО составила 85%. П р и м е р 36. Поступают аналогично примеру 26, но восстановление образца проводят при 30^оС. После 1 ч работы при 30^оС степень превращения СО составила 87%. В табл. 1-5 приведены данные по выбору носителя, по влиянию состава катализатора на его активность, по зависимости активности катализатора от условий восстановления, от состава ГПК и концентрации. Изобретение по сравнению с известным позволяет получить катализатор с повышенной активностью, стабильный как в процессе работы, так и при хранении, устойчивый к действию паров воды.

Формула изобретения

1. Катализатор для окисления окиси углерода, содержащий фосфорномолибдованадиевую гетерополикислоту 12-го ряда или ее натриевую соль и соль палладия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, в качестве соли палладия он содержит ацетат палладия и дополнительно содержит носитель и соляную кислоту при следующем содержании компонентов, мас.%:
Ацетат палладия 0,73 - 2,90
Фосфорномолибдованадиевая гетерополикислота или ее натриевая соль 7,5 - 25,0
Соляная кислота 0,035 - 0,31
Носитель Остальное
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве носителя он содержит силикагель, окись алюминия, двуокись титана, активированный уголь. 3. Способ приготовления катализатора для окисления окиси углерода, включающий нанесение соли палладия на носитель с последующим восстановлением, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью и стабильностью, носитель предварительно пропитывают водным раствором фосфорномолибдованадиевой гетерополикислоты 12-го ряда или ее натриевой соли, содержащим соляную кислоту, в качестве соли палладия используют ацетат палладия в органическом растворителе и восстановление ведут при 20 - 30^oС. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве носителя используют силикагель, окись алюминия, двуокись титана, активированный уголь.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4