Способ получения 1,2,5,6-диэпоксигексана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5,6ДИЭПОКСИГЕКСАНА , отличающи и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, 1,6-дибром-2,5-диацетоксигексан подвергают взаимодействию с гидроокисью калия в среде 72-85%-ного водного диоксана при 60-90 с. сл

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦ ИАЛ1 1СТИЧЕСНИХ

РЕСПИГИ ЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СИИДЕ П:ЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

11О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬйИй (217 3584618/23-04 (22) 22.02.83 (46) 07.05.85. Бюп. Ф 17 (72) Э.Ш. Мамедов, С.Б. Курбанов, P.Ö. Иипиев и T.Í. Шахтахтинский (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской CCp . (53) 547.02(088.8) (56) 1. Everett J.Z. and others.

The preparation of заве cytotoxic ерохИез. — Э. СЬеш. Вос., 1950, Ф 1; с. 3131-3135.

2. Emits M.D. and others Pегоxytrifluor acetic acid. П. The epoxides of olefins. — Л. Ав. СЬев.

Soc. 1955, 77, Ф 1, с. 89-92 (прототип).

„„SU„„3154278 A

4(5!) С 07 D 303/04 С 07 D 301!24 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 5,6ДИЭПОКСИГЕКСАНА, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повывения селективности процесса, 1,6-дибром-2, 5-диацетоксигексан подвергают взаимодействию с гидроокисью калия в среде 72-85Х-ного о водного диоксана при 60-90 С.

1154278

Изобретение относится к способу получения 1,2,5,6-диэтоксигексана, который находит применение для получения полимеров.

Известен способ получения 1,2,5, б-диэпоксигексана окислением гексадиена-1,5 надбензойной кислотой в хлороформе при 65-70 С в течение о

7-14 дней ° Затем реакционную смесь обрабатывают водным раствором

t0

К СО, промывают водой, сушат и выделяют целевой продукт перегонкой.

Выход целевого продукта 47-50% (1) .

Недостатками данного способа являются сравнительно невысокий выход целевого продукта и большая длительность процесса.

Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому эффекту является способ получения 1,2,5,6-диэпоксигексана окислением гексадиена-1,5 трифторнадуксусной кислотой в хлористом метилене в присутствии

Na СО при 45-50 С в течение 1 ч, 25 после чего осадок неорганических солей отделяют центрифугированием и целевой продукт выделяют перегонкой. Выход целевого продукта 70% при селективности 78Х (2) .

Недостатками известного способа являются сравнительно невысокий выход целевого продукта и невысокая селективность процесса.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и повышение 3$ селективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

1,2,5,б-диэпоксигексана 1,б-дибром, 2,5-диацетоксигексан подвергают взаи- "0 модействию с гидроокисью калия в среде 72-85%-ного водного диоксана при 60-90 С.

П р и и е р 1. В 4-горлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают

11,2 г (0,02 моль) КОН в ЗО мл 80Х-но го водного раствора диоксана. В рео акционную смесь, нагретую до 70 С, подают по каплям 18 r (0,05 моль)

1,6-дибром-2, 5-диацетоксигексана в 20 мл диоксана в течение ЗО мин, после чего при этой температуре

cMec:ü продолжают перемешивать еше

3,5 ч. По окончании реакции полученный осадок отфильтровывают, фильтрат экстрагируют эфиром (2 раза по

50 мл) сушат над сульфатом натрия и после отгонки растворителей (эфир и диоксан) остаток подвергают перегонке, отбирая фракцию с т.кип. 5861 С (10 мм рт.ст.). .После повторной перегонки выделяют 4,8 r (84X от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана.

Селективность 82%. Т.кип. 59-60 С (10 мм рт.ст.) 1 н Б = l,4391 (n = 14373 (1) ) .

II р и м е р 2. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 60 С. Из 18 г (0,05 моль)

1,б-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 4,3 r (76X от теории) 1,2, 5,6-диэпоксигексана. Селективность

93Х.

Пример 3. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 80 С. Из 18 r (0,05 моль)

1,6-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 4,5 г (79% от теории) 1,2, 5,6,-диэпоксигексана. Селективность

90Х.

Пример 4. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру

1, но в течение 2,5 ч. Из 18 г (0,05 моль) 1,6-дибром-2,.5-диацетоксигексана получают 4,4 r (77% от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана.

Селективность 95Х. . П р и.и е р 5. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в течение 4,5 ч. Из 18 r (0,05 моль) 1,6-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 4,7 г (83% от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность 92%..

Пример б. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 90 С. Из t8 г (0,05 моль)

l,б-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 4,1 r (71X от теории) 1,2, 5,6-диэпоксигексана. Селективность

92Х.

Пример 7. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1,. но в 85%-ном водном растворе диоксана. Из 18 r (0,05 моль) l,á-дибром2,5-диацетоксигексана получают

4,1 (72% от теории) l,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность $2%.

Пример 8. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в 72%-ном водном растворе диоксана. Из 18 г (0,05 моль) 1,б-дибром2 5-диацетоксигексана получают 4,0 г

1154 278

Составитель И.Заварзин

Редактор R.Ïåòðàø Техред Т.Фанта

Корректор А.Зимокосов

Заказ 2625/22

Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 (71X от теории) 1,2,5,б-диэпоксигексана. Селективность 957.

Пример 9 (сравнительный) .

Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1., но при 95оС. Из 5

18 г (О, 05 моль) 1,6-дибром-2,5диацетоксигексана получают 3,8 r (67X от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность 907.

П р и м е..р 10 (сравнительный).

Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в 90Х íoì водном растворе диоксана. Из 18 г (0,05 моль) 1,6-дибром-2,5-диацеток †. сигексана получают 3,8 г (67Х от тео- 15 рии) 1,2,5,6-диэноксигексана. Селективность 937..

Пример 11 (сравнительный).

Процесс проводят в условиях, анало— гичных примеру 1, но при 50 С. Из

18 r (0,05 моль) 1,6-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 3,8 г (67X от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана.

Селективность 94Х.

Hp и м е р 12 (сравнительный).

Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в 657-ном водном растворе диоксана. Из 18 г (0,05 моль) 1,6-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 3,8 г (677 от ЗО теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана.

Селективность 937.

Пример 13 (сравнительный) .

Процесс проводят аналогично примеру 1, но в воде. Из 18 r (О 05 моль)

1, б-диб ром-2, S-диа цетокси геке а на получают 2,5 r (447. от теории) 1,2,5,6диэпоксициклогексана. Селективность

68Х.

Пример 14 (сравнительный).

Процесс проводят. в условиях примера

1, но в спирте. Из 18 r (0 05 моль)

1,6-дибром-2,5-диацетоксигексана получают 3,2 г (56X от теории)

1,2,5,6 — диэпоксигексана. Селективность 667.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с выходом

71-847. при селективности 90-957. против выхода 707 при селективности

78Х по известному способу.

При проведении процесса при концентрациях водного раствора диоксана ниже 72 и выше 85Х падает выход целевого продукта (сравнительные примеры 10 и 12) и при использовании других растворителей уменьшаются и выход целевого продукта и селективность процесса (сравнительные примеры 13 и 14). При проведении процесса при температуре ниже 60 и выше 90 С также падает выход целевого продук— та (сравнительные примеры 9 и 11). !