Способ получения нафтената или 2-этилгексаноата хрома
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНАТА ИЛИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА ХРОМА путем нейтрализации 2-этилгексановой или нафтеновых кислот водным раствором NaOH при нагревании с последующим обменным разложением полученной соли и соли хрома при нагревании, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьшения выхода целевого продукта, нейтрализацию проводят при 75-85С с помощью NaOH 8-12%-ной концентрации, взятой и количестве 82-88% от теоретического на взятую кислоту, а обменное разложение проводят в присутствии сульфата натрия или аммония, взятого ,в 3,5-4,5-кратном мольном отношении к соли хрома, при 7585°С .
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (!! ) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
НаОН при нагревании с последующим обменным разложением полученной соли и соли хрома при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, нейтрализацию проводят при 75-85 С с помощью NaOH 8-12%-ной концентрации, взятой в количестве 82-88% от теоретического на взятую кислоту, а о6менное разложение проводят в присутствии сульфата натрия или аммония, взятого в 3 5-4,5-кратном мольном отношении к соли хрома, при 7585 C.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 3609019/23-04 (22) 01 04.83 (46) 15.07.85. Бюл. Ф 26 (72) Б.Г. Фрейдин, С.М. Мерман, И.И. Афанасьев, Л.А. Ваховская, P.P. Шарф и Н.И. Гордиенок (71) Кузбасский политехнический институт (53) 546.76.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
В 1005888, кл. В 01 J 37/04, 1981. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙАФТЕНАТА
ИЛИ 2-ЭТИЛГЕКСАНОАТА ХРОМА путем нейтрализации 2-этилгексановой или нафтеновых кислот водным раствором
С 07 С 51/41//С 07 С 61/06, 53/126//B 01 J 37/04
1167176
Пример 2. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1 добавляют 10 мл вод- 40 ного раствора сульфата натрия, содержащего 3,84 г Na>$0< (из расчета достижения отношения концентРации f»>SO< )/ j
Затем при интенсивном перемешива- 45 нии постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего t0,60 г Cr>($0<)> и продолжают перемешивать при той же температуре (80 C) в течение часа, 50
Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в
100 мл м-ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содер- 55 жание хрома в растворе нафтената хрома 1,93 вес.%, выход 85,41% от теории.
Изобретение относится к промышленности органического синтеза, в частности к области получения карбо. ксилатов хрома.
Органические соли хрома исполь- 5 зуются в качестве катализаторов окисления углеводородов и других органических соединений, а также в качестве антистатических присадок к топливам.
Цель изобретения заключается в .повышении выхода целевого продукта и в упрощении процесса за счет введения на стадии обменного разложения сульфата натрия или аммония.
Пример 1 (сравнительный).
40 r дистиллированных нафтеновых кислот (кислотное число 267 мг КОН/г) нейтрализуют при 80 С 65 r 8-12%ным водным раствором NaOH, взятом в 20 количестве 85+3% от теории на взятую кислоту при пГремешивании в течение 30 мин. К раствору натриевой соли при той же температуре и интен. сивком перемешивании постепенно до- 25 бавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г
Сг ($0 ): и продолжают перемешивать э течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора 30 растворяют в 100 мл м-ксилола. От деляют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в раство,ре нафтената хрома 1,73%, выход
76,56% от теории.
Пример 3. К раствору нафтената натрия, полученному как в. примере 1, добавляют 20 мп водного раствора сульфата натрия, содержащего 7,68 r Ма2$0 (из расчета достижения отношения концентрации
CNa SOq5 Сг х($0е) э 3= 2. Затем при интенсивном перемешйвании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего
10,60 r Сг ($0+) и продолжают перемешивать при той же температуре о (80 С) в течение одного часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мл м-ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома
2,12 вес.%, выход 94,71% от теории.
Пример 4. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 30 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 11,52 r Na>SO< (из расчета достижения отношенйя концентрации
fNa2SO+3/ Сг ($0+)3j = 3.. Затем при интенсивйом перемешивании постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 г Ст ($0+) и продолжают перемешивать при той же температуре (80 С) в течение одного часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мп м-ксилола, отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома.
Содержание хрома 2, 19 вес.%, выход
96,51% от теории.
Пример 5 ° К раствору нафтената натрия, пситученному как в примере 1, добавляют 35 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 13,44 r Na2SO (из расчета достижения отношения концентрации
)Na
Пример 6. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 40 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 15,36 r Na< SO< (из расчета достижения отношения концентрации
БО+ 1/ 5Cr т(БО+ э g 4 . Затем при интенсивном перемешивании постепен- 10 но добавляют 20 мп водного раствора сульфата хрома, содержащего
10,60 г Cr (БО ) > и продолжают перемешивать при той же температуре (80 С) в течение часа. Полученную 15 соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мп м-ксилола.
Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в 20 растворе нафтената хрома 2,25 вес.Х, выход 99,57Х от теории.
Пример 7. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 45 мл водного 2S раствора сульфата натрия, содержащего 17,28 г Na Сг2(БО ) и продолжают перемешивать при той же температуре (80 С) в течение часа. Полученную соль без 35 отделения от маточного раствора растворяют в 100 мп ь|-ксилола, От-. деляют отстаиванием верхний углеводородистый слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в раст- 4О воре нафтената хрома 2,25 вес.Х, выход 99,58Х от теории. Пример 8. 40 r 2-зтилгексановой кислоты нейтрализуют при а 80 С 94,3 г 10Х-ного водного раст- 45 вора NaOH с 15Х недостатком от расчетного при перемешивании в те- . чение 30 мнн. К раствору натриевой соли добавляют 50 мп водного раствора сульфата натрия, содержащего 22,35 г МД2504 из расчета додитежения отношения концентрации (1а БО j/(Сг 2(БО ) )= 4 . Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 25 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 15,43 r и продолжают перемешивать при той же температуре 176 4 (80 С) в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мл м -кси ,лола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий 2-зтилгексанат1 хрома. Содер-, жание хрома в растворе 2,39 вес.Х, выход 99,48 от теории. Пример 9. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 80 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 30,64 г Na БО (из расчета достижения отношения концентрации fNa SO+)P )CrCI>)=.4 . Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 54 мл водного раствора хлорида хрома, содержащего 8,54 г CrCI> и продолжают перемешивать при 80 С в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мп м-ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,25 вес.Х, выход 99,59Х от теории. Пример 10. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 80 мл водного раствора сульфата натрия, содержащего 30,63 г Na>SO (из расчета достижения отношения концентрации (Na>SO<)/(Сг(МО 1; = 4 . Затем при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 35 мп водного растзора нитрата хрома, содержащего 12,84 r Сг(МОэ)з и продолжают перемешивать при 80 С в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора растворяют в 100 мл м-ксилола. Отделя-, ют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,25 вес.Х, выход 99,58Х от теории. Пример 11. К раствору нафтената натрия, полученному как в примере 1, добавляют 25 мп водного раствора сульфата аммония, содержадостижения отношения концентрации (КНq) SO„j/(Сг (БО+)э ) = 4. Затем при ийтенсивном перемешивании Составитель Е. Уткина Редактор Л. Авраменко Техред М.Кузьма Корректор Е. Рошко Заказ 4387/26 Тираж 384 . Подписное ВНИИХИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 постепенно добавляют 20 мл водного раствора сульфата хрома, содержащего 10,60 r Ст (SO+) и продолжают перемешивать при 80 С в течение часа. Полученную соль без отделения от маточного раствора раство1167176 6 ряют в 100 мл м-ксилола. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома.Содержание хрома в растворе нафтената хрома 2,25 вес.Х, выход 99,57Х от теории.
