Смазочная композиция
СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе минерального или синтетического масла, содержащая диизопропилдитиофосфат цинка, о тлич ающая с я тем, что, с целью повышения термоокислительной стабильности композиции она дополнительно содержит 7-алкиламино-7-фенил-8-тиоксо-1 ,2,3,4,5,6гексатиокан общей формулы шк где R - BTop-C Hq или , при следукицем соотношении компонентов, i мас.%: Диизопропилдитио0 ,15-0,50 фосфат цинка 7-Алкилаг-шно-7фенш1-8-тиоксо1 .2,3,4,5,6гексатиокан укаQD 00 0,15-0,50 занной формулы Минеральное или синтетическое До 100 масло сл
СОНИ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК ща
С К вЂ” С вЂ” С =$
1, 6 (( компонентов, g
Диизопропилдитиофосфат цинка
О, 15-0,50
7-Алкиламино-7фенил-8-тиоксо1,2,3,4,5,6гексатиокан указанной формулы
Фс
° Ю
° юь
О, 15-0,50
Минеральное или синтетическое
Яо 100 масло
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3772040/23-04 (22) 17.07.84 (46) 5.12.85. Бюл. ¹ 46 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова
Казанского филиала АН СССР и Казанский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. С.М. Кирова (72) О.Н. Гришина, М.И. Потехина, С.Ф. Кадырова, В.В. Береснев, Н.И. Курмаева и Е.А. Степанов (53) 621.892(088.8) (56) F. Asinger, А. Saus, Н. ОНer.шаппз, F.À. Dagga Liebigs Ann.
Chem., 723, 1969, s. 119 128.
Школьников В.М, и др, Роль присадок в создании современных трансмиссионных масел. — В кн.: Синтез, технология и применение присадок к смазочным материалам. Тезисы докладов
III Всесоюзной конференции. Дрогобыч, 1982, с. 125. (54)(57) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ на основе минерального или синтетического
„„SU„„1198105 A (51)4 С 10 М 135/22//(С 10 M 135/22
137: 10) С 10 Н 30: 10 масла, содержащая диизопропилдитиофосфат цинка, отличающаяся тем, что, с целью повышения термоокислительной стабильности композиции, она дополнительно содержит 7-алкиламино-7-фенил-8-тиоксо-1, 2, 3,4,5, 6гексатиокан общей формулы где R — втор-С Н или С H (6 при следующем соотношении мас.7:
1198105 2
Изобретение относится к новым смазочным композициям, обладающим высокой антиокислительной активностью и может быть использовано при создании смазочных масел на минеральной и синтетической основе.
Цель изобретения — повышение термоокислительной стабильности композиции.
Изобретение иллюстрируется примерами испытанная композиций, содержащих 7-алкиламино-7 фенил-8-тиоксо1,2,3,4,5,6-гексатнокан (гексатиокан)
Гексатиоканы представляют собой желтые кристаллические вещества с о температурой нлавления, С: 125-126 (для соединения с R — втор. С4Н ) и
150-151 (для соединения с R — С Н ).
В указанных ниже концентрациях гексатиоканы растворимы в маслак, используемых в качестве базовых.
Гексатиоканы получают перемешиванием ацетофенона (1 моль), первичного амина (7 молей) и элементарной серы (10 r-атомов) в метаноле при
17-20 С в течение 24 ч с выходом
80-60Х.
В качестве базовых используют минеральное (вазелиновое) и синтетическое — диизооктилсебацинат (ДОС) масла.
Пример 1. Смесь, состоящую из 0,15-0,50 r диизопропилдитиофосфата цинка, О, 15-0,50 г гексатикана и 99,7-99,0 r базового масла (минерального или синтетического), перемешивают при комнатной температуре до полного растворения добавок.
Предварительно окислительную способность описываемых композиций проверяют на приборе Пипика при
150 С в присутствии катализатора— о стеарата марганца (табл. 1).
Термоокислительную стабильность полученных композиций оценивают по стандартным показателям в сравнении с композицией, содержащей в качестве антиокислительной присадки многофункциональную присадку — диизопропилдитиофосфат цинка.
Результаты испытаний представлены в табл. 2 и 3.
Из табл. 2 видно, что композиции> одержащие 0,3-1,0 мас.Х антиоксидантов в вазелиновом масле, обладают высокой антиокислительной способностью, характеризуемой высокими значениями индукционных периодов, 5 !
О !
40 при 200оС и Ро =-250 мм рт.ст. При более низких концентрациях антиоксидантов (табл. 2, ВФ 6 и 10) композиции не стабильны против окисления.
Использование предлагаемых смесей дииэопропилдитиофосфата цинка с гексатиоканом в количестве более
1,0 мас.Х нецелесообразно ввиду не" полной их растворимости в Йазелино- вом масле.
При 50Х-ной замене промышленной присадки диизопропилдитиофосфата цинка (табл. 2, 98 3-5) гексатиоканами индукционные периоды окисле" ния композиций при общей концентрации антиоксидантов 0,3, 0,5 и
1,0 мас.X увеличились соответствен но в 4 раза (табл. 2, ВУ 7 и 11), в 10 раз (табл. 2, ВУ 8 и 12) и в 13 раз (табл. 2,УУ 9 и 13).
На основании .этих данных оптимальной концентрацией смеси антиоксидантов следует считать 0,5 мас.Х, так как возрастание ее в 2 раза дает незначительное увеличение индукционного периода.
Из табл. 3 видно, что описываемые смазочные композиции на основе синтетического масла (ДОС) значительно стабильнее против окисления, чем композиция, содержащая только диизопропнлдитиофосфат цинка (табл. 3, НФ 2-4).
Хонцентрации смеси антиоксидантов 0,3-1,0 мас.X. При общем содержании компонентов О, 1 мас.Х композиции не устойчивы против окисления, т.е. имеют низкие значения индукционных периодов (табл. 3, ВУ 5 и 9). Добавление в ДОС более 1,0 мас.X компонентов нецелесообразно из-за неполной их растворимости в базовом масле.
50Х-ная замена диизопропилдитио,фосфата цинка гексатноканами при общей концентрации антиоксидантов
9,3 мас.X приводит к увеличению индукционных периодов окисления композиций в 4 и. 7 раэ (табл. 3, 99 6 и 10), при концентрации 0 5 мас.Х— в 12 раз (табл. 3, МФ 7 и 11) и в 18 и 20 раэ (табл. 3, ФФ 8 и 12) при общей концентрации компонентов
1,0 мас.X. Оптимальная концентрация смеси антиоксидантов в описываемых композициях на основе ДОС 1,0 мас.Х, так как увеличение концентрации вдвое
1198105 (с 0,5 до 1,0%) вызывает рост индукционного периода в 17 и в 19 раз (табл. 3, ¹¹ 8 и 12) .
Таким образом, предлагаемая композиция на основе базового масла, содержащая диизопропилдитиофосфат
Вазелиновое масло
60 за 10 мин
Вазелиновое масло с компонентами;
Диизопропилдитиофосфат цинка
10
1,0
1,0
Диизопропилдитиофосфат цинка
38
1,0
0,5
7-втор-Бутиламино7-фенил-8-тиоксо1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,5
Диизопропилдитиофосфат цинка
40
1,0
0,5
7-Циклогексиламино-7фенил-8-тиоксо-1,2,3, 4,5,6-гексатиокан
0,5
80 (за 20 мин}
ДОС
ДОС с компонентами:
Диизопропилдитиофосфат цинка
1,0
1,0
Диизопропилдитиофосфат цинка
0,5
1,0
7-втор-Бутиламино-7феннл-8-тиоксо-1,2 3
4,5,6-гексатиокан
0 5
Диизопропилдитиофосфат цинка г
0,5
1,0
7-Циклогексил-7-фенил8-тиоксо-1, 2, 3, 4, 5, 6гексатиокан
0,5 цинка и гексатиоканы, более эффективна в отношении термоокислительной стабильности и обладает пониженной зольностью за счет снижения содержа 5 ния В кОмпОзиции диизОпрОпилдитио фосфата цинка до 507.
Та блица
Результаты окисления вазелинового масла и ДОС на приборе Пипика о при 150 С в присутствии 0,5 вес.7 стеарата марганца и композиций
1198105
Концентрация, мас.7
Композиция компонента компонентов
1 Ваэелиновое масло
Вазелиновое масло с компонентами:
2 Дииэопропилдитиофосфат цинка
3 Дииэопропилдитиофосфат цинка
4 Диизопропилдитиофосфат цинка
5 Диизопропклдитиофосфат цинка
0,1
0,1
0,3
0,3
0,5
0,5
1,0
1,0
6 Диизопропилдитиофосфат цинка
0,05
7-втор-Бутиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0, 0 5
0,1
7 Дииэопропилдитиофосфат цинка
7-втор-Бутиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,15
0,3
135
0,25
8 Диизопропилдитиофосфат цинка
7-втор-Бутиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,5
408
0,25
600
0 5
9 Диизопропилдитиофосфат цинка
7-втор-Бутиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,5
1,0
10 Диизопропилдитиофосфат цинка
0,05
7-Циклогек силамино-7-фенил-8тиоксо- l,2,3,4,5,6-гексатиокан.
0,05
0,1
0,15
11 Диизопропилдитиофосфат цинка
7-Циклогексиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,15
0,3
135
0,25
12 Дииэопропипдитиофосфат цинка
7-Циклогексиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
420
0,25
0,5
0,5!
Э Диизопропилдитиофосфат цинка
7-Циклогексиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
660
0,5
1,0 Та блица 2
Индукционные периоды окисления вазелинового масла (а) при 200 C
Гл д (Ро =250 мм рт.ст.) в присутствии композиций
7 1198105 8
Таблица 3
Индукционные периоды окисления (ф) ДОС при 200 С (Ро =250 мм рт.ст,) в присутствий антиоксидантов
Композиция
УФ пп компонента компонентов
1 ДОС
ДОС с компонентами:
0,3
0,3
0,5
0,5
1,0
1,0
0 05
7-втор-Бутиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,1
0,05
0,15
135
0,3
7-втор-Бутиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,15
0,25
- 7-втор-Вутиламино-7-фенил-8тиоксо 1,2,3,4,5,6-гексатиокан
480
0,5
0,25
0 5. 7-втор-Бутиламино-7.-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
810
1,0
0,5
0,1
0,05
7-Цикпогексиламино-7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,05
0,15
7-Циклогексиламино-7-феннл-8тиоксо-1,2,3,4,5,6»гексатиокан
240
0,3
0,15
0,25
7-Циклогексиламино-7-фенил-8- . тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
0,5
0,25
0,5
7-Циклогексиламино 7-фенил-8тиоксо-1,2,3,4,5,6-гексатиокан
900
1,0
0,5
ВНИИПИ Эаказ 7688/27 Тираж 545 Подписное
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4
2 Диизопропилдитиофосфат цинка
3 Диизопропилдитиофосфат цинка
4 Диизопропилдитиофосфат цинка
5 Диизопропилдитиофосфат цинка
6 Диизопропилдитиофосфат цинка
7 Диизопропилдитиофосфат цинка
8 Диизопропилдитиофосфат цинка
9 Диизопропилдитиофосфат цинка
10. Диизопропилдитиофосфат цинка
11 Диизопропилдитиофосфат цинка
12 Диизопропилдитиофосфат цинка
Концентрация, мас.X
° °