Способ получения бета-хлор-и бета-бромакролеинов

 

Эй 121790

К асс 12о, 19оз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П. Сколдинов и T. В. Протопопова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ХЛОР ИЛИ Р-БРОМАКРОЛЕИНОВ

Заявлено 8 января 1958 г за № 589731/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 16 за 1959 г.

Р-хлор и 1-бромакролсины представля1от значительный интерес для синтетической химии, так как они являются простейшими аналогами весьма реакционноспособных алкил4-хлорвинилкетонов и винилогамп неустойчивых галоидангидридов муравьиной кислоты.

Указанные 11-галоидакролеины предлагается получать из

1Я-дихлор (дибром) пропионовых альдегидов путем обработки пх водных растворов кальцинированной содой: Для упрощения процесса можно применять водные растворы Р,р-дихлор (дибром) пропионовых альдегидов, образующихся в результате гидролпза соединений обгцей форХ1 мулы СНХз — СНз — CH,, где Х и Х вЂ” хлор плп бром, B R — алкпл OR ил;1 ацил.

Пол чаем:Ic по предлагаемом способ Р-галопдакро, IcHIII I представляют собой бесцветные жидкости, быстро желтеющие при стоянии.

Они черезвычайно сильно раздражают слизистые оболочки глаз и носа, при хранении на свету и при комнатной температуре быстро разлагаются с выделением галоидоводорода. Более устойчивы онп прп хранении па холоде в темноте и в присутствии следов гпдрохпцона пл11 в виде растворов в инертных органических растворителях. В воде указанные соединения мало растворимы, но хорошо растворимы в эфире, бснзоле и хлорофор;Ie. Они реагируют со спиртамп и могут быть перегнаны в вакууме в токе азота, Пример 1. Смесь 12,6 г 18.Р-дихлорпропионового альдегида, 70 лл 4011 -го спирта и 6 г углекислого натрия нагревают 5 — 10 мин. при 40. После этого реакционную массу HBcbIIIIBIcT хлористым натрием и многократно экстрагируют хлористым метиленом. К вытяжкам прпбавля1от немного гидрохинона и высушивают их сернокпслым магнием, H0C;IC»ICI о X IopIICTb11f IICTH BPII HCTIBpBICT B BBKN уме IIpH 1 омнатной TCз1пературе, а остаток перегоняют в вакууме же в токе азота. Пол 1 чают

3,7 г (41 ся) теоретического хлоракролсш1а с т. кпп. 43- 47 (60 лсги рт. ст.}. № 121790

Предмет изобретения

1. Спо"об получения 1-хлор или k-бромакролеинов, о т л и ч а юшийся тем, что водные растворы р, 5-дихлор- (или дибром) пропионовых альдегидов обрабатывают кальцинированной содой.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отлич аю щий с я тем, что, в целях упрощения способа применяют водные растворы, 1-дихлор (или дибром) пропионовых альдегидов, образующиеся в результате гиХ дролиза соединений общей формулы СНХ вЂ” CH> — СН ° где Х и Х вЂ”

"OR хлор или бром, а R — алкил и ацил.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. Лейкина Гр. 50

Поди. к печ 26Л!-59

Тираж 650 Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел, Объем 0,17 и. л. Зак. 4425

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, из 10,8 г дибромпропионового альдегида получают 2,4 г (35 /о ) теоретического

I3-бромакролеина с т. кип. 55 — 57 (36 мм рт. ст.) ..

Пример 3. Смесь 13,1 г, 1,1,3-трихлор-3-метоксипропана и

110 мл воды встряхивают в течение 3 час., после чего водный слой отделяют от небольшого (менее 1 мл) ма слянистого слоя, Затем к водному раствору (водному слою) постепенно добавляют 10 г кальцини1 ованной соды и нагревают 10 мин. при 40, после чего полученный

-хлоракролеин выделяют из реакционной массы, как описано в примере 1. Выход составляет 2,1 г (31% теоретического), т. кип. 42,0—

47,5 (бО лтм рт. ст.). При повторной перегонке получают продукт с т. кип. 42,0 — 43„5 (бО ми рт. ст.).