Патент ссср 157970

 

№ 157970

Класс С 07с; 12о, 19»

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

А. П. Сколдинов, Т. В. Протопопова, Р. Я. Попова

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ 5-ХЛОР П ЕНТАДИЕН-2,4-АЛЯ-1

Заявлено 19 мая 1962 г. за № 778641, 23-4 в 1(омитет по делам изобретений и открытий при Совете Х1пнистров СССР

Опубликзвано в «Бюллетене изобретений и товарнык знаков» ¹ 20 за 1968 г.

5-хлорпентадиен-2,4-аль-l Относится к полифункциональным соединениям, представля1ощим интерес для синтетических целей вследствие его высокой реакционной способности.

Предложен способ получения 5-хлорпентадиен-2-4-аля, заключаюшийся в том, что 1,3-дихлор-l-метоксипропен-2 конденсируют с винилэтиловым эфиром с последующим гидролизом полученного продукта.

Пример. К 7,1 г 1,3-дихлор-l-метоксипропен-2 прибавляют при перемешивании и охлаждении 3,7 г вичилэтилового эфира, поддерживая температуру от 3 до 10 С. Смесь перемешивают в течение 30 лин при 3 С и затем еще 30 лин при комнатной температуре. Для удаления не вступивших в реакцию исходных веществ через смесь продувают сухой азот при остаточном давлении 2 — 3 д1я и температуре 20 — 35 С до отрицательной реакции с хлорным железом.

Получено 8,7 г 1,5-дихлор-l-этокси-2-метоксипентен-4 (81,2 ) а ог теоретического); n = 1,4600, d4 - а = 1,1251,,х! К о —— 51,85. Вычислено

МЧо — 51,70.

Найдено в %: Cl — 16,77, 16,99.

СаН440вС lв.

Вычислено в %: Сl — 16,67.

Смесь 8,7 г продукта конденсации и 45 лл 2,5i -ного раствора о»карбоната натрия встряхивают в течение одного часа при комнатной теiхтпературе. Продукт r Hgpo lHaa 9HcTparHpilol эфиро», экcTpai(T 1lpoмывают насыщенным рас Bopoм бикарбоната натрия, затем водой и сушат сульфатом магния. После удаления эфира в вакууме получают

5,1 г 3-метокси-5-хлорпептен-4-аля-1 с n о — — 1,4650. В смесь 5 г последнего с 5 лт.г 85%-ной ортофосфорной кислоты пропускают водяной

¹ 157970 пар без отгонки в течение 15 мин, после чего ведут перегонку с паром (наблюдается сильное осмоление в перегонной колбе). Дистиллат экстрагируют эфиром, остаток после отгонки эфира в вакууме в токе сухого азота закристаллизовывается. Получают 1,2 г (30,6 %) 5-хлорпентадиен-2,4-аля- l, считая на 3-метокои-5-хлорпентен-4-аль-1) . После перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. продукта 55 — 56,5 C.

Кристаллы бесцвегные, неустойчивые на воздухе, растворимы в обычных органических растворителях и горячей воде.

Найдено в %: Cl — 30,11.

С,-H,-OCI. Вычислено в %: Cl — 30,47.

Семикарбазон: т. пл. 151 — 142 С (из 50 %-ного спирта).

Найдено в %: Cl — 20,39.

СвНз01х1зС1. Вычислено в %: Cl — 20,46.

2,4-динитрофенилгидразон: т, пл. 205 — 206 С (с разложением из спирта).

Найдено в %: Cl — 11,80; 11,77.

Сы I O4N4CI. Вычислено в %: Cl — 11,97.

Предмет изобретения

Способ получения 5-хлорпентадиен-2,4-аля-l, отл и ч а ю щи и ся тем, что 1,3-дихлор-l-метоксипропен-2 конденсируют с винилэтиловым эфиром с последующим гидролизом полученного продукта.

Составитель Б. Джуринский

Репактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор M. И. Эльмус

Поди. к печ. 9/Х вЂ” 63 г. Формат бум. 70 (108 ча Обьем 0,18 изд. л.

Зак. 2443!9 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4, Типография, пр. Сапунова, 2.