Способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6- нафталиндисульфокислоты или 4,41-дифенилдисульфокислоты

 

Pk 122151

Класс 12о, 23о

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K ПАТЕНТУ

Заявитель

Иностранная фирма

Импириал-Кемикал Индастриз .,Лимитед

Действительные изобретатели

Иностранцы Исаак Гудман и Роберт Александр Эдингтон (Англия) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БЕНЗОЛДИСУЛЪФОКИСЛОТЪ|, 2,6- НАФТАЛ И НДИ СУЛ ЪФО КИСЛ ОТЪ| и 4,4 -ДИФЕНИЛДИСУЛЪФОКИСЛОТЪ|

Заявлено 22 октября 1957 г. за № 584917/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 17 за 1959 г.

Предлагаетая способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6нафталиндисульфокислоты и 4,4 -дифенилдисульфокислоты из солей щелочных металлов соответствующих моносульфокислот путем нагревания их при температуре, лежащей в интервале 250 — 600, при обычном или повышенном давлении. Реакцию рекомендуется проводить в атмосфере инертного газа, например СО> или аргона, хотя полное исключение воздуха не обязательно.

В отсутствие катализаторов реакция идет при температуре 375 или выше. Применение катализаторов дает возможность снизить температуру реакции до 250 — 425. В качестве катализаторов рекомендуются вещества, содержащие некоторые тяжелые металлы, в частности соединения хрома, ртути, ванадия и серебра. Во всех случаях температура реакции не должна превышать 600, в противном случае возможно разложение реагентов.

В качестве исходных продуктов особенно пригодны калиевые и натриевые соли моносульфокислот бензола, нафталина и дифенил-4-сульфокислоты. Из них предпочтительно применять натриевые, так как они дешевле, а выход дисульфокислот при этом несколько выше, чем при работе с калиевыми солями.

Продукты реакции рекомендуется выделять в виде свободных кислот. Полученные по предлагаемому способу дисульфокислоты или их соли могут быть превращены в соответствующие хлорангидриды и сульфамиды известными приемами. № 122151

Приведенная ниже таблица характеризует реакцию, проходящую при нагревании натриевой соли бензолсульфокислоты в атмосфере СО>. Продукт реакции выделяют путем экстракции водой, фильтрования и выпаривания экстракта.

ОО С сс СО б С4 С4 с» G4 С4

С» со

С 4

CD

CD

Сс со о с

4 СС С» л

CO 4 СО CD,,а ЕСЭЭХ И ио Х о к

О о ,о

О

Ж с с з; о

-еС

И о е

4 о к

:-»

O е

-С

О

4о

О со

ЮЮ с»

Ю

Ю о

С4 ю с

С4

v о с с

О ос о.

:С

С

С» о

?о к

» к

»

CI

Z м

ы

CfI

» к о

Х сС с

СЮ о о о

С« о

Cf4

Ж с

CC

4v

Р

X сс

О ж г

CU

О

X т!

»» О Я.С Э д Ь И К О Х !! 3

? .» к с

СС> сс

»С о.

С» о

О к

3

1 х сс»

С4 х о.

С4 cD cD сс О

С 4 СЧ С М 4 С 4

СЗ с Э сс cG сЗ... из.назаэс1

ОНЬЭЭЬИХОН

СЧ со

С4 С Со

° »Cl CCI C4C4 сО сс с> со О о О о о с со сэ со со

> со

С"4

С С= »О сс

С сс О4 4

«4 С4 :4 СС

-„4„ ИИПхеэй в4йхебэииэ,1,, 1

39h иивхаэд ыэои, Д с4 o„ Pq Д

СЧ Ч сс

С«4

-srf ax.ff mffelfod U иойэiчиби opppg!

»

»х

Cf4 к о

»

З

f» о к

О

ы

Ы о

Л к

» сс о и

63

»« и с сб о

»

ы сС о.

М

» !

f с

»

v о

Ю с» с

f» о

C с.»

ы

Х о е

Л

О

Ж с с к

М о е к

44

G к

О о

Л

G о

f о к

О

X е

Л к

»

О

ГС

С4 с к с«

Х

Х о

-е

» с4

f о

Ю

О

СС с еС

»

О с к

М с ек

О с

X с C

4 о к

О о е

44 к

»-.

О с

Ю

Ю с»

С 4 о

Ю

-сС4

fc к с» о е

» сС

Х

С сс о

О

CJ сс с.

\» с

CC о.

С»

Примеры 1 — 8, иллюстрирующие предлагаемый способ, сопоставлены в таблице с примерами А, Б, В и Г, показывающими, что реакция не идет в отсут твие катализатора при температуре ниже 425 .

Пример 9. 392 ч. калиевой соли бензолсульфокислоты смешивают с 41 ч. свинцовых опилок и нагревают в закрытом аппарате при 375 под давлением углекислого газа 4 ат в течение 6 час. Продукт реакции выщелачивают горячей водой. Полученный раствор фильтруют и пропускают через колонну с катионообменной смолой в кислотной форме для перевода;"оли в кислоту.

Аликвотную часть раствора нейтрализуют и обрабатывают хлористым S-бензилтиуронием; полученная ди- (S-бензилтиурониевая) соль п-бензолдисульфокислоты плавится при 247, Выход fl-бензолдисульфокислоты 9% от теоретического.

Пример 10. 492 ч. килневой соли нафталин-2-сульфокис.10Thl тщательно перемешивают с 22 ч. порошка кадмия, Смесь нагревают при

425 под давлением углекислого газа 4 ат в течение 6 час. Обработкой катионообменной смолой аналогично примеру 9 и последующей реакцией с xJIOpHcTbIM S-бензилтиуронием получают ди- (S-бензилтиурониевую) соль нафталин-2,6-дисульфокислоты с выходом 48% от теоретического (300 ч.), т. пл. 274=.

Пример 11. Смесь 460 ч. натриевой соли нафталин-2-: ульфокислоты и 22 ч. порошка кадмия нагревают в атмосфере углекислого газа при 425 в течение 6 час Продукт реакции экстрагируют водой и отделяют от нерастворимого остатка, состоящего, главным образом, из нафталина. Полученный раствор обрабатывают водным раствором хлористого S-бензилтиурония. После очи:"тки получают 184 ч. ди-(S-бензилтнурониевой) соли нафталин-2,6-дисульфокислоты с выходом нафталин-2,6дисульфокислоты 43% от теоретического, Нафталин-2,6-дисульфокислота может быть выделена нз ее динатриевой соли известными приемами, например с помощью катионообменной смолы.

Пример 12, 460 ч. натриевой соли нафталин-1-сульфокислоты нагревают при 425" в продолжение 6 час. в атмосфере СО2. Продукт реакции обрабатывают как в примере 11. Получают 95 ч. ди-(S-бензилтиурониевой) соли нафталин-2,6-дисульфокислоты с выходом нафталин-2,6днсульфокислоты 22% от теоретического.

П р и м ер 13. 500 ч. натриевой соли дифенил-4-.сульфокнслоты нагревают в закрытом аппарате при 425 B течение 6 час.. причем перед закрытием аппарата воздух не удаляют. По охлаждении продукт реакции, сильно пахнущий дифенилом, зкстрагируют водой. Водный раствор обрабатывают хлороформом для удаления остатков дифенила и выпаривают. Получают 350 ч. продукта белого цвета, состоящего в основном нз дина1риевой соли дифенил-4,4 -дисульфокислоты. Т. пл. хлорангидрида

200", т. пл. ди-(S-бензилтиурониевой) соли 256=.

П р им е р 14. 360 ч. натриевой соли бензол: ульфокислоты нагревают в закрытом аппарате (без удаления воздуха) прн 425 в течение

6 час. Продукт реакции растворяют в воде и пропускают раствор через колонну с катионообменной смолой для перевода натриевой соли в свободную кислоту. Упариванием получают 201 ч. и-бензолдисульфокнслоты технической.

Кислоты, полученные предлагаемым способом, могут быть превращены известными приемами в полимерные соединения, в терефталевую кислоту или ее производные например терефталонитрил. № 122151

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6-нафталиндисульфокислоты и 4,4 -дифенилдисульфокислоты, отличающийся тем, что соответствующую щелочную соль бензол-,нафталин-, или дифенилмоносульфокислоты нагревают при температуре 250 — 600 в присутствии. инертного газа при обычном или повышенном давлении, после чего полученную дисульфокислоту выделяют известным способом.

2. Видоизменение способа по п. 1, отл ич а ющееся тем, что нагревание проводят в присутствии неорганических соединений ртути, хрома, ванадия, серебра, свинца или кадмия в качестве катализатора

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Информационно-издательский отдел. Подп. к печ. 18.Х!!-59 г.

Объем 0,34 п. л. Зак. 7985 Тираж 390 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка 14.