Способ получения моноалкилгидразинов

 

Класс 12q, 13.% 126117

СССР!

/

/,;. ; i

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Н. Кост и Р, С. Сагитуллин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛГИДРАЗИНОВ

Заявлено 18 шоня 1959 r. за № б31ббб/23 в К.-митет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 4 за 19бО г.

Недостаток известного способа получения моноалкилгидразинов алкилированием гидразингидрата галоидными алкилами состоит в образовании трудноразделимой смеси моно-, ди-, три- и тетраалкилгидразинов.

Описываемый способ получения моноалкилгидразинов по сравнению с известным позволяет предотвратить образование полиалкилгидразинов. Это достигают тем, что реакцию проводят приблизительно в

10-кратном избытке гидразингидрата. Для получения высших алкилгидразинов реакцию проводят в спиртовой среде.

Пример 1. К 260 г (5 молей) 96 /О-ного гидразингидрата при сильном .перемешивании прибавляют по каплям в течение 2 час. 54,5 г (0,5 моля) бромистого этила. Температура в реакционной смеси медленно поднимается от 17 до 30. Продолжают перемешивание еще 2 часа при комнатной температуре, затем продукт экстрагируют сухим эфиром в экстракторе непрерывного действия. Эфир отгоняют на водяной бане.

Остаток. перегоняют над окисью бария при атмосферном давлении. Получают 6,3 г (21 /О от теоретического) этилгидразина, который после второи .перегонки имеет т. кип. 98 — 101 ; п Do 1,4276; d 240 0,8461.

Пример 2. К 836 г (16 молей) гидразингидрата при сильном перемешивании прибавляют 197 г (1,6 моля) бромистого пропила в течение

3 час. Температуру реакционной "меси поддерживают в интервале 30-40 . Пропилгидразин экстрагируют сухим эфиром в экстракторе непрерывного действия. После отгонки эфира и перегонки остатка при атмосферном давлении над окисью бария получается 85,5 г пропилгидразина с т. кип. 115 — 125 . Остающийся в экстракторе гидразингидрат используют еще раз для получения пропилгидразина, вводя в реакцию еще 150 г (1,22 моля) бромистого пропила. Выделяют таким путем еще

55 г пропилгидразина с т кип. 115 — 125 . Всего получают 140,5 г (67 /О от теоретического ) пропилгидразина, После второй перегонки получают продукт с т. кип. 116 — 121 ; " o 1,4343; d4o 0,8366.

¹ 126117

Прим е р 3. К, смеси из 110 г (2,1 моля) гидразингидрата и 110 мл спирта, нагреваемой до кипения на водяной бане, при сильном перемешивании прибавляют в течение 1 час. 45 г (0,217 моля) бромистого нонила, после чего смесь нагревают и перемешивают в течение 3 час., затем отгоняют спирт на кипящей водяной бане. Расслоившийся остаток трижды экстрагируют эфиром. После отгонки эфира и перегонки остатка в вакууме получают 23,8 г (65% от теоретиче,"кого) нонилгидразина с т. кип.

106 — 112 при 6 мм. После второй перегонки т. кип. продукта 104 — 105 при 5 мм; и го 1 4516. г1" 0,8407.

Предмет изобретения

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор A. К. Лейкина Гр. 52

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 10000

Поди, к печ. 26.XI-59 г.

Тираж 400 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

1. Способ получения MOHoaлкилгидразинов алкилированием гидразингидрата галоидными алкилами, отличающийся тем, что, в целях предотвращения образования полиалкилгидразинов, реакцию проводят приблизительно в 10-кратном избытке гидразингидрата.

2. Видоизменение способа по п. 1, о тл и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью получения высших алкилгидразинов, реакцию проводят в спиртовой среде.