Способ получения монохлорметил и трихлорметил- фенилдихлорсиланов

 

111 128017

KJ>ace 12о, 26ов

СССР

" М" нр с

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1одппсная группа М 50

Г. В. Моцарев, А. Л. Энглин и В. P. Розенберг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРМЕТИЛ- И

ТРИХЛОРМЕТИЛФЕНИЛДИХЛОРСИЛАНОВ

Заявасно 16 ин>ни 1959 r. ¹ 631164/26 в и,г митст ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в . 1>>оллетсне >г>обрс1сний» Л 9 ва 1960 г.

Ос>н>виое авт. св. № 106986 от 12 шола 1956 г, иа имн Г. Б. Монарева.

A. Л. Эиглнна и Л. Я. Якуб пни>а

Из хлоросодержащих кремнийорганичсских мономеров большой интерес представляют монохлорзамещенные алки IxlopcHланов. Атом хлора в органическом радикале этих соединений обладает оольшой реакционной спосооностъю, благодаря чему он мо?кет быть заменен другими функцио1>альными группами (непредельные радикалы, фениламинометильная или гидроксильная группы и др.). Последующий гидролиз этих соединений или их согидролиз с другими мономерами позволяет и >лучать полимеры с ценными техническими свойствами.

Известно также, что введение в состав кремнийорганических эласгомсров органических радикалов, содержащих CF;-группу, приводит к заметному повышению их термостойкости. В настоя1цее время наиболее разработанным методом введения атомов фтора в органические радикалы является замена атомов хлора атомами фтора (например, с помощью грехфтористой сурьмы). Поэтому задача получения фторсодержащих кремнийорганических мономеров сводится прежде всего к синтезу соответствующих хлорпроизводных.

С этой точки зрения большой интерес для получения полимерных крсмнийорганических соединений представляют хлорпроизводные фенилметилдихлорсилана, а именно, монохлорметил- и трихлорметилфенилдихлорсилана, последний из которых может быть легко превращен в

С;Hq(CF>) Si (OR) р. Наличие в этом соединении фенильного радикала и CF3-группы у атома кремния дает основание полагать, что полученный из него полимер будет обладать повышенной термостойкостью и стабильностью к окислению.

В основном акт, св. Ке 106986 уже описан способ получения хлорпроизводных алкил- и алкиларилсиланов с атомами х1ора в алифзт;.ческом радикале хлорированием алкил- и алкиларилхлорсиланов газо№ 128017

Предмет изобретения

Способ получения монохлорметил- и трихлорметилфенилдихлорсиланов. отличающийся тем, что фенилметилдихлорсилан обрабатывают по авт. св. № 106986.

Редактор Н И. Мосин 1 екред А. А. Кудрявицкая Корректор Ж. Дииабурская

Формат бум 70Х108 /,„

Тираж 00

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,18 изд л.

Цена 4 коп

Подп. к печ. 14.Х-61 г

Зак. 10268

Типография ЦБТИ Комитета по делам изоорстений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. образным хлором в присутствии катализатора — динитрила азодиизомасляной кислоты (азобисизобутиронитрила) .

Описываемый способ предлагается применить для получения монохлорметил- и трихлорметилфенилдихлорсиланон из фенилметилдихлорсилана.

Пример !. Получение монохлорметилфенилдихлорсиланВ смесь 176 г фенилметилдихлорсилана и динитрила азодиизомасляной кислоты (0,05% от веса силана) пропускают в течение 2 час газообразный хлор со скоростью 16,2 г/час (молярное соотношение

СаН5(СНз) $!С1 . Сl=l: 0,5). Температуру реакционной массы поддерживают в течение всего процесса хлорирования на уровне 110 — 120, катализатор добавляют периодически по мере уменьшения выделения НГI (всего не выше 0,3% от веса силана).

Контроль за концом хлорирования ведут по количеству выделившегося HCI. Привес реакционной массы после ее продувки сухим азотом — 13 г (против теоретических 15,5 г при хлорировании до монохлорпроизводного). Удельный вес реакционной массы 1,2378 (20 ).

Состав реакционной массы в конце процесса (по весу): исходный фенилметилдихлорсилан 75,0%, монохлорметилфенилдихлорсилан 20,6%, ди- и трихлориды — 4,4%. Продукты хлорирования выделяют из этой смеси разгонкой ее на ректификационной колонке, Монохлорметилфенилхлорсилан — бесцветная прозрачная жидкость с т. кип. 108 (11 и и).

Пример 2. Получение трихлорметилфенилдихлорсилана.

В смесь 172 г фенилметилдихлорсилана и динитрила азодиизомасляной кислоты, добавляемой периодически в течение всего процесса (общее количество катализатора не выше 0,5% от веса силана), пропускают газообразный хлор со скоростью 26,9 г/час, поддерживая температуру реакционной массы на уровнс 110 — 120 . Время хлорирования

8 час 20 иин (молярное соотношение СаНз(СНз) SICILY, С1 = 1: 3,6).

Привес реакционной массы после ее продувки сухим азотом — 93,4 г (против теоретических 93,2 г при хлорировании до трихлорметильного производного). Удельный вес реакционной массы 1,4934 (20 ). Продукты хлорирования выделяют разгонкой реакционной массы на ректификационной колонке. Выход трихлорметилфенилдихлорсилана 237,4 г (— 90,0% теории); по внешнему виду он представляет собой бесцветную маслообразную подвижную жидкость с т. кип. 123 (10 мм).

При взаимодействии полученного трихлорметилфенилдихлорсилана с абсолютным этиловым спиртом образуется трихлорметилфенилдиэтоксисилан, представляющий собой бесцветную жидкость с т. кип.

136 (б мл).