Способ переработки карналлитовых минеральных солей
Класс 12/, 4
12/. 5
12m 3
ОПИСАНИЕ ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Подггггсные грг)ггпгя ЛеЛг 47, 4г(Лая вигель
ГЕРМАНСКАЯ АКАДЕМИЯ HAWK В БЕРЛИНЕ .действ стельный (зобретатель— иностранец Фриц Серови (Германская Демократическая Республика)
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КАРНАЛЛ ИТОВЪ|Х МИ Н ЕРАЛ ЬНЫХ
СОЛЕЙ
Заяичено 29 октяоря 1958 т. аа ¹ 610778/28 и Комитет ио динам иао(1(1е(t нии нг(ити(1 си и Гонит(Министров ГГГР
ОГ(О,(нконаио -.- .6(Опт(стЕН(НЪ Ор тЕНИИ Х l „(196(! Г
Известен способ переработки карналлитовых минеральных .олей путем разложения или растворения карналлита со ступенчатым высаливанием магниевых и натриевых солей с помощью хлороводорода.
Описываемый способ переработки карналлитовых минеральных солей по сравнению с известным позволяет использовать конечные щелока и осуществить процесс в замкнутом цикле.
Особенность способа заключается в том, (то разложение или растворение карналлита производят содержащим хлористый магний с гримесью НС! конечным маточником, полученным после ступенчатого и раздельного высаливяния хлоридов оишофита по известному способу с помощью циркулирующего НС), регенерируемого путем отгонки из высоленных растворов, и из полученного раствора выделяют сернокислый магний в виде кизерита. В горячий, маточник добавляют карналлитову1о соль, отгоня(от НС), нейтрализуют и известными приемами пе(зерабатывают в калиевые соли, я конечный маточник возвращают в
1 процесс на ступенчатое высяливянне.
На чертеже изображена принципиальная схема осуществления способа (как один из вариантов)
Маточник от кристаллизации, получающийся в производстве при нормальном растворении карналлита и содержащий 300 е/л хлористого магния при содержании около 40 г/л хлористого калия при температуре 20, подается в сосуд !. При температурах между 20 и 30 этот раствор ноглошает небольш: с оста(тки НС), которые содерж»тся в токе воздуха. поступяк(щего из конденcяционHîé установки 2, или в газе, Ме !29558 улетучивающемся li3 сосуд» 3. При этом удается также полностью отделить инертный газ. Раствор с содержанием максимум 1О/о НС1 перетекает из сосуда 1 в сосуд Л, где происходит полное высаливание хлоридов щелочных металлов путем добавки регулируемых количеств хлороводорода из парового пространства последующего сосуда 4 и небольшого количества концентрированной соляной кислоты из перелива сборника коиденсационной установки 2. Наоборот, сернокислый, магний при концентрации около 12 /о НС1 сохраняется в растворе. Донный осадок отделяется непрерывно в солевом сепараторе, отфильтровывается и транспортируется в сосуды 5 или б. Раствор из сосуда 3, почти свооодный от хлоридов шелочных метал;юв, стекает в ближайший сосуд 4, Здесь он обрабатывается хлороводородом из парового пространства десорбера 7 с малым содержанием воды, предварительно пропущенным через сборник конденсационной установки 2. В сосуде 4, подвергаемом интенсивному охлаждению до на ружной температуры или еще ниже, происходliT в значите,чьной мере высаливан ие технически чистого бишофита Зту соль также непрерывно спускают в солевой сепаратор li отфильтровывают. Бысолеипый раствор еще содержит око„lo бО г/л хлористого магния; кроме того, в нем содержится и сернокислый магний. При достижении границы насыщения имеет место реакция двойного обмена с x,iîðîâîäîðîäîì с образованием хлористого магния и серной кислоты и выделением бишофита Раствор из сосуда 4 поступает в сосуд 7, содержимое которого нагревают циркулирующим горячим воздухом до 95 и выше. Г1ри этом содержание хлороводорода падает до концентрации около 17% в соответствии с содержанием остаточного хлористого магния в растворе. Газовая смесь, выходящая из этого сосуда, состоит в основном из хлороводорода с небольшими количествами водяногo пара, Она подается в сборник конденсационной устаНоВКН 2, повышает концентрацию соляной кислоты, а потом поступает в сосуд 4. Серная кислота, образовавшаяся в сосуде 4, при высокой температуре сосуда 7 превращается в сернокислый магний, и после достижения предела растворимости этот сульфат выпадает в виде кизерита, который также отделяется в соленом сепа|раторе.
Горячий раствор из сосуда 7 с пониженным содержанием НСI перетекает в сосуд 7. Здесь остаточный хлороводород почти полностью вытесняется при дооавке больших регулируемых количеств карналлитовых ми не!эальных солей, а Возможно также и хлоридов щелочных металлов, отделенных в сосуде 3. Для ускорения этого процесса можно использовать слабый ток воздуха.
Выделяющийся газ поступает в конденсационную установку 2 с обратным холодильником, где образуется более или менее концентрированная соляная кислота. По< ледняя обогащается хлороводородом, поступающим из сосуда 7 до максимальной концентрации, соответствующей условиям процесса, избыточный же хлороводород поступает в сосуд 4. Избыточная концентрированная соляная кислота отводится в сосуд 8, где оиа используется для высаливания хлоридов щелочных металлов. Смесь раствора и соли, перетекающая из сосуда 5 в сосуд б, содержит максимум /о НС1 в жидкой фазе; эта кислота нейтрализуется тонкоразмолотым известняком
Дальнейшая переработка иа калиевые соли производится обычным путем, для чего используется начальный раствор, направляемый на кристаллизацию. Таким образом процесс протекает в замкнутом цякле.
Остагок и шлам от горячего растворения обрабатывают в вертикальном сосуде или сосудах с ситчатым днищем соляной кислотой с содержанием свьиие !2% HCI, поступающей также из конденсационной установки 2. Обработка проводится в прямотоке или протпвогоке
Кизерит растворяется. чему способствует чараллельно протекающий процесс гидратации. Максимальная концентрация сернокислого магния может составить 200 г/л при комнатной температуре. Каменная соль н другие побочные продукты, как например ангидрит, глина и др., раалагаются лишь в незначительных размерах. Образования двойных солей не происходит, После добавки хлороводорода с малым содержанием водяного пара из парового пространства сборника конденсационной установки 2 выпадает весьма тонкозернистый кизерит при температурах выше 40, причем используется значительная теплота конденсации. Этот кизерит отделяют в солегом сепараторе и фильтруют. Остаточный раствор при температуре 40 — 60 с максимальной концентрацией HCI содержит еше около 100 г/л сернокислого магния, Этот раствор подают в сосуд 7 установки высаливания карналлитовых маточников.
В присутствии растворенного хлористого магния благодаря повышенной температуре (свыше 90 ) осаждается чистый кизерит. Выделяющийся хлороводород используется вновь в процессе, так что и этот процесс осуществляется в замкнутом цпкле.
Предмет изооре I сg}lH
Способ переработки карналлитовых минеральных солей путем раз ложения или .растворения карналлита со ступенчатым высаливанием магниевых и натриевых солей с помощью хлороводорода, от л ич а ющ и с я тем, что, с целью использования конечных щелоков и осуществления процесса в замкнутом цикле, разложение или растворение карналлита производят содержащим хлористый магний с примесью HCI конечным маточником, полученным после ступенчатого и раздельного высаливания хлоридов бишофита по известному способу с помощью циркулирующего HCI, регенерируемого путем отгонки из высоленных растворов, и из полученного раствора выделяют сернокислый магний а виде кизерита, в горячий маточник добавляют карналлитовую соль, oIгоняют HCI, нейтрализуют и известными приемами перерабатыва1от в калиевьге соли, а конечный маточник возвращают в процесс на;тупеt чатос высаливание.
¹ 129558
Воздух
7 дух
Тскред А. Л. Сосина
Корректор Е. Ф. Шварц
Ф рмат бум. 70 108 lн; ираж 500
ilbl H ири Комитете по делам изобретении н при Совете Министров СССР
Москва. Центр, М. Черкасский пер., д.
2!6.
Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СГГР, Москва, Петровка, )4.
"сдант р М. И. Бородина
11оди. к иен. 18.111-61 г.
Лак, 2330
Г1
Оо b(м 0 34 рсл, и и.
1!ена 5 коп. открытии
