Способ получения цис-2-бензилиден-4-фенил-1,3-диселенола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-2-БЕНЗИЛИДЕН-4-ФЕНШ1-1 ,3-ДИСЕЛЕНОЛА фор ph Se Ph х Зе отличающийся тем, что, с целью зшрощения процесса, селен подвергают взаимодействию с фенилацетиленом при 90-120 С в среде гексаметилфосфортриамида в присутствии гидроокиси щелочного металла, хл ористого олова и воды.

CO?OS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (j?? 4 С 07 0 345/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3667874/23-04 (22) ?2.08.83 (46) 30.12.85. Бюл. ¹ 48 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Б. А. Трофимов, В. А. Потапов, Н. К. Гусарова, С. В. Амосова, Л. N. Синеговская, В. Б. Ходоков и А. С. Кашик (53) 547.66?.719.03.07(088.8) (56) Еа?.езагаг1, А. $ЬаИП, N. Ха1рап1. — I. Огя. Chem, 1973, 38, р. 338.

Л0„,120? 285 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-2-БЕНЗИЛИДЕН-4-ФЕНИЛ-?, 3-ДИСЕЛЕНОЛА форРЬ Бе Ph (, = отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, селен подвергают взаимодействию с фенилацетиленом при 90-120 С в среде гексаметилфосфортриамида в присутствии гидроокиси щелочного металла, хлористого олова и воды.

Составитель О. Минаева

Редактор Н, Киштулинец Техред Л.Бойко Корректор Г. Решетник

Заказ 7923/22 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

il3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к элементоорганическому синтезу, а именно к улучшенному способу получения цис-2-бепзилиден-4-фенил-1,3-диселенола который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза полимеров с комплексом ценных свойств.

Цель изобретения — упрощение процесса за счет разработки более технологичного и доступного метода синтеза.

П р и и е р 1. Нагревают (9097 С ) прн интенсивном перемешивании в течение 5 ч 2,37 г (0,03 моль) weментарного селена, 30,6 r (0,3 моль) фенилацетилена, 7,05 г (0,216 моль)

КОН, 2,04 г (0,009 моль) SnClg 2 Н О, 6,9 мл воды и 38 мл"ГМФТА. К смеси добавляют 350 мл воды, раствор дважды экстрагируют бензолом (по 20 мл), бензольные вытяжки трижды промывают водой, бензол и непрореагировавший фенилацетилен отгоняют под вакуумом о (1 мм рт.ст. 20-60 С), остаток промывают холодным спиртом Й гептаном и сушат в вакууме (1 мм рт.ст. 20

40 С), получают 3,6 г (выход количественный) целевого продукта, т, пл. 114-115 С. Спектр ПМР (8 м.д.) 7,20 м, 6,93 с (в СС1д ), 7 27м, 7 Ос (н СДС1 ); 7 53 с, 7,23 и, 7,06 с (в С Д О). ИК-спектр, см (KRr) : 3!00, 3075, 3050, 3030

2980, 2930, 2850 ()=CH), 1580

{ 1С С), 1560 (9C=C), 1540 (1С=С н цикле), 1475, 1444 (B=CH) 888 (< =CÍ), 825 (d=CH), 745, 680 (полосы поглощения, отвечающие колебаниям, бензольно1о кольца), 510 (УС-$е).

Молекулярный ион в масс-спектре

364 m/е, Дипольный момент (бензол, 25 С} ранен 1,58 Д.

Найдено,7: С 53,42; Н 3,31;

Se 43,89.

С Н БЪ

Вычислено,%: С 53,08: Н 3,31;

Se 43,61 °

П р и м. е р 2. Нагревают (110120 С) при интенсивном перемешивании в течение 5 ч 2,37 г (0,03 моль) элементарного селена, 30,6 r

1р (0,3 моль) фенилацетилена, 7,05 r (0,126 моль) КОН, 2;04 г (0,009 моль)

БпС1 2 Н О, 6,9 мл воды и 38 мл

ГМФТА. К смеси добавляют 350 мл воды. Зкстрагируют бензолом, бензоль1 ные вытяжки промывают водой, бензол и непрореагировавший фенилацетилен отгоняют под вакуумом, остаток промывают холодным спиртом и гептаном, сушат в вакууме, получают 2,9 г (выход 80%) цис-диселенола (порошок желтого цвета).

Пример 3. Нагревают (9097 С) при интенсивном перемешивании в течение 5 ч 2,37 r (0,03 моль) элементарного селена, 30,6 r (0,3 моль) фепилацетилена, 7,05 r (0,126 моль) КОН, 6,9 мл воды и

38 мл ГМФТА. К смеси добавляют

350 мл воды, раствор экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки промь>30 вают водой, бензол и непрореагиронавший фенилацетилен отгоняют под вакуумом, получают 2 1 г (59 ) целевого продукта.

П р и и е р 4. Нагревают (9035 97 С) при интенсивном перемешивании н течение 5 ч 2,37 г (0,03 моль) элементарного селена, 30,6 r (0,3 моль} фенилацетилена, 5,04 г (0,126 Moszz) NaOH, 2,04 г (0,009 моль)

40 SnC1q 2 Н О, 6,9 мл воды и 38 мл

ГМФТА, К смеси добавляют 350 мл воды, раствор экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки промывают водой, бензол и непрореагированший фенил45 ацетилен отгоняют под вакуумом, остаток промывают холодным спиртом и гептаном, сушат н вакууме, получают 1,87 г (52 ) целевого продукта.