Красного Знамени технологический институт им ° Ленсовета (72) И, П, Мухленов, Н. Г. Глуховский, Р.С. Розенцвейг, Е. И. Добкина, А, М, Ларионов, С. N. Кузнецова, 3. Г. Филиппова, Т, С. Петухова, Г, !I. Кустова, Ю. М ° Бровкин, В. С, Епифанов и А, Е, Попов (53) 66,097.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 420328, кл, В 01 J 23/22, )974, Авторское свидетельство СССР у 312618, кл. В 01 .) 23/22, 1971, (54)(57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СФЕРОИДАЛЬНОГО ВАНАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА

И НАФТАЛИНА, включающий пропнтку силикагеля растворами солей активного компонента с последующей сушкой и (51) 4 В О) 3 37/02 23/22

I прокалкой в воздушной атмосфере,. отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной механической прочностью, силикагель предварительно обрабатывают аммиачным раствором, содержащим

3-10 г/дм ИНцОН, при 230-270 С и давлении 3-5 МПа в течение 22-24 ч, а прокалку катализатора осуществляют в условиях, определяемых формулой где К вЂ” средний радиус пор каталиt е затора, нм; постоянная, равная I 35 при указанных условиях; температура, С, при 360 о (t < 600 С постоянная А = 450 и постоянная g = 0,5 при

600 < t < 850 С постоянная

А = 550 и постоянная P= 0,7; Ю средний радиус пор носителя, Изобретение относится к производству катализаторов для окисления диоксида серы и нафталина.

Цель изобретения вЂ” повьппение получения катализатора с повышенной механической прочностью путем предварительной обработки носителя-силикагеля аммиачным раствором определенной концентрации и режима прокалки катализатора, Пример 1. Силикагель в коли честве 1 л с диаметром зерна 4-7 мм . загружают в автоклав и насьпцают водяным паром, затем подают раствор аммиака с концентрацией 3 г/дм NH OH и выдерживают при 230 С и давлении

3 МПа в течение 22 ч.

Высушенный модифицированный носитель со средним радиусом пор 33 нм, удельной поверхностью 37 м .!г и пористостью 0,61 см /г пропитывают з

I л водного раствора смеси сульфатом ванадия, калия, цезия и хрома с концентрацией соответственно 90 (в пересчете на У 0s, 170, 170, 4 г/дм и при перемешивании высушивают носитель досуха вместе с раствором при

80-90 С. о

Контактную массу сушат при 110 С в течение 5 ч. Прокалку катализатора проводят в воздушной атмосфере в течение 3 ч при 360 С, Полученный предлагаемым способом катализатор содержит мас, :

Ст О 6-10

Е . 0 6-9

Cs20 6-8

S0 6-10

Сгх 4 0,1-1 О

Носитель Остальное

Состав катализатора аналогичен составу примера 1.

В готовом катализаторе средний радиус пор составляет R, = 40 нм, Пример 2, Силикагель в. количестве л с диаметром зерна 47 мм, загруженный в.автоклав и насыщенный водяным паром, обрабатывают раствором аммиака с концентрацией з

6,5 г/дм NH 0H и выдерживают при

250 С и давлении 4 МПа в течение

23 ч.

Высушенный модифицированный носитель со средним радиусом пор 47 нм, удельной поверхностью 26 м /r и пористостью 0,61 см /г пропитывают з аналогично примеру l однако в дальнейшем подвергают, сушке при 130 С

202610 2 в течение б ч и прокалке в воэдушной атмосфере 3 ч при 600 С °

Средний радиус пор в катализаторе. составляет R р = 73 нм.

Состав катализатора аналогичен составу примера 1.

Пример 3. Силикагель в количестве 1 л с диаметром зерна 47 мм, загружают в автоклав и насьпцен1О ный водяным паром, обрабатывают раствором аммиака с концентрацией з

10 г/дм NH, AH и выдерживают при

270 С и давлении 5 МПа в течение

24 ч, 15 Высушенный модифицированный носитель со средним радиусом пор 75 нм, удельной поверхностью 16 м /г и пориатостью 0,61 см /г пропитывают э аналогично примеру 1, однако в даль20 нейшем подвергают сушке при 150 C в течение 7 ч и прокалке в воздушной атмосфере 3 ч при 850 С.

Состав катализатора аналогичен составу примера 1, В готовом катализаторе средний радиус пор составляет R = 134 нм.

Пример 4 (сравнительный .

Силикагель в количестве 1 л с диаметром зерна 4-7 мм загружают в

30 автоклав и насьпцают водяным паром, затем подают раствор аммиака с кон-, э центрацией 2 г/дм ИН ОЕ! и выдержио вают при 220 С и давлении 2,5 MIa в .течение 21 ч.

Высушенный модифицированный носитель со средним радиусом пор 18 нм, удельной поверхностью 69 м//г и пористостью 0 61 см (г пропитывают з аналогично примеру 1, однако в дальнейшем подвергают сушке при 100 С в течение 3 ч. Прокалку катализатора проводят в воздушной атмосфере в течение 2 .ч при 320 С, В готовом катализаторе средний радиус пор составляет К, = 20 нм, Состав катализатора аналогичен составу примера 1.

Пример 5 (сравнительный, Силикагель в количестве 1 л с диаметром зерна 4-7 мм, загруженный в автоклав и насыщенный водяным паром, обрабатывают раствором аммиака с конэ центрацией 11 г/дм и выдерживают при 285 С в течение 30 ч.

Высушенный модифицированный силикагель со средним радиусом пор

120 нм, удельной поверхностью 1

10.м /г и пористостью 0,60 см /r з

Механическая прочность на раздавливан е, Радиус пор Активность эквивалентный К „11, ) Степень окисления диокси-. (Катализатор

57,8-59,7 90,2-91,0

30-40

Известный

Предлагаемый по примеру

100

130

134

l l0

228

Разрушение гранул до порошка

Составитель В. Костюченко Редактор Н, Данкулич Техред И.Асталош Корректор Л. Патай

Заказ 8347/6 Тираж 540 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11.3035, Москва,. Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1202 пропитывают водным раствором смеси солей аналогично примеру .1, Полученную контактную массу высушивают при

)70 С в течение 10 ч и прокаливают в воздушной атмосфере в течение 5 ч при 900 С.

Средний радиус пор в готовом катализаторе составляет R 228 нм.

Состав катализатора аналогичен составу примера 1. 10

Образцы катализаторов испытывают на активность в процессах окисления нафталина и диоксида серы на лабора\ торных установках проточного типа при прохождении газовой смеси через (610 4 слой катализатора, загруженного в реактор.

Активность катализатора в процессе окисления нафталина оценивают по выходу фталевого ангидрида, (,Х, 4 мол.7.), при объемной скорости 1250 ч, а в процессе окисления диоксида серы по степени превращения SO в S0 (Х, об.Е) при стандартных условиях испытаний.

Результаты определения каталитической активности, а также величины мехайической прочности катализаторов представлены в таблице.