Способ получения диарилалкилфосфиноксидов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (Н) (5)) 4 С 07 F
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
К АВТОРСКОМ ./ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2l) 3766179/23-04 (22) 28.06.84 (46) 07.02.86. Бюл, Р 5 (72) В, А. Чаузов, Ю, Н. Студнев, Л. С. Рудницкая и А. В. Фокин (53) 547.241.07(088,8) (56) Петров К, А, и др. Алкилирование алюмохлоридного комплекса дифенилхлор фосфина и синтез дифенилалкилфосфиноксидов и тетрафенилэтилендифосфиноксида. ЖОХ, 1980, т. 50, с. 1518.
Авторское свидетельство СССР
У 791756, кл. С 07 F 9/53, 1978 ° (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛАЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы
P R
Arz где Ar и Ar — фенил или замещенный фенил;
R — алкил, -2-хлорэтил или 2-бутоксиэтил, взаимодействием алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода со стехиометрическим количеством алкилхлорфосфата общей формулы (RO) P (0) C P „e где ь — целое число 1 или 2; R имеет указанные значения, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии хлорокиси фосфора, взятой в количестве 0,051 моль на 1 моль алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода, при одновременном смешении реагентов при 20-110 С . о
1209695
Изобретение относится к химии фос-. форорганических соединений с -P связью, а именно к способам получения диарилалкилфосфиноксидов общей формулы 5
АГ 11
О
Р-Я
ЛГ2 1О где Ar, и Ar — фенил или замещенный HHJI R алкил, 2-XJIOp3THJI JBJIH 2бутоксиэтил, которые могут быть использованы в качестве термостойких смазок, теплоносителей, комплексо- 15 нов и экстрагентов.
Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов, Пример l. Получение дифенил-н-пропилфосфиноксида, 20
В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешапкой и обратным холодильником, из двух капельных воронок со скоростями, пропорциональными объемам смешиваемых компонент, добавляют смесь 36,4 г (0,1 моль) комплекса хлористого алюминия, дифенилхлорфосфина и хлористого водорода, 15,4 r (0,1 моль) хлорокиси фосфора и одновременно 10,3 г (0,05 моль) ди- — 30
-пропилхлорфосфата при 20-30 С. По окончании прибавления реагентов в о смесь перемешивают при 100-110 С до прекращения выделения хлористого водорода и гидролизуют. Органический слой отделяют, разбавляют бензолом (сам синтез проводится без растворителя), промывают водой, водной щелочью и снова водой, Растворитель отгоняют в вакууме и полу- 40 чают 17 45 г целевого продукта. Выход 68,6Х, т,пл, 99 С (литературные данные : т,пл, 100-101 С}. 1 р и м е р 2. Получение дитолил-н-октилфосфиноксида и фенил(хлорфенил)-т ет -оксифосфиноксида.
Аналогично описанному в примере
1 из раствора 39,2 г 0,! моль) комплекса хлористоro алюминия, дитолилхлорфосфина и хлористого водорода или 39,8 г (0,1 моль) комплекса фенил (хлорфенил}хлорфосфина, хлористого алюминия и хлористого водорода в 20 мл хлороформа и смеси
0,77 г (0,005 моль) хлорокиси фосфора и 24,7 r (0,1 моль) Н -октилдихлорфосфата или изооктилдихлорфосфата соответственно получают дитолил-Н-октилфосфиноксид и фенил(хлорфенил)
-трет -октилфосфиноксид (в виде смеси о-, м- и и -изомеров), физико-химические константы и данные элементного анализа которых. приведены в таблице.
П р и м е .р 3, Получение дифенилоктил-, децил-, 2-хлорэтил- или
2-бутоксиэтилфосфиноксидов, Аналогично описанному в примере
1 из раствора 36,4 r (0,1 моль) комплекса хлористого алюминия, дифенилхлорфосфина и хлористого водорода в
20 мл бензола и смеси 15,4 r (0,1 моль) хлорокиси фосфора и
0,! моль н-, изооктилового (13 г), н-, изодецилового (15,8 г) 2-хлорэтилового (8,1 r} или 2-бутоксиэтилового (11,8 r} спиртов, выдержанной при 20-25 С 20-30 ч и содержащей, Я по данным ЯМР Р 0,01-0,02 моль хлорокиси фосфора, 0,06-0,075 моля ал1 килдихлорфосфата и 0,015-0,03 моль диалкилхлорфосфата, получают дифенил-н, трет -октил, Н вЂ”,тРет -децил-2" хлорэтил и 2-бутоксиэтилфосфиноксиды, физико-химические константы и данные элементного анализ а ко, орых приведены в таблице, j209695 (»
С( л
Р« о л
Ь х х (»о со
v v
ЕГ1 в л уР» .4 «О -З - -4 <" Щ Р4 а в лО1
Ю
Р1 л в Гъ 00
Р) Р 1
Ъ" -1
-ф
Ю (а
С0 д ) (л л л
СЛ
СО в
1О
Р4 01
Р11
° а
С (. С:( (-u о
cd c o ас аО
Э ч.> (U С0
E» »l Е» ( л о Q СО
Ю
Р 1 О о )
°
С 4
О 1 л
СЛ в л
3Г1
1Г1 в
СЧ
C)
С 4 (Ю
С»4
С 4
С 4
Р 1
С4
I л
С 4
Р4
» О
Р4
С 4
Р4 О
C)
»
C) Ch
С 4
CQ
С4
Р4
Ю О
С4 о
Ю
О
Р4 л х" и
%Ч х х о о и и
С4 о х о. и х х
u u о х о о
I х и и
)о х и
I, x. х
CO и
I о
3х и ( л. е х х о о и х и
Мъ (n м х х х
Сл Ю О о х
u u u o х и х и и о
v о
-- v а -б л ° л Сб а о х и О с 1 о «И Р4 Э m u цо и -Ю td а LCl Щ « (» Р1 x o 1 о(С:( и о л <б С4 а 5 (E O Р4 л (х (» в,». «(tfi ° М(» O (» х ° о л О С:(О ай о. 0» e z1-р в Q в Р4 ° Ч « «1 4 ° Г 
