Способ получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЯЛИН

1511 4 С 07 F 9/53

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3766185/23-04 (22) 28.06.84 (46) 07.02.86.Бюл. № 5 (72) В.А.Чаузов, Ю.Н.Студнев, Л.С ° Рудницкая и А.В.Фокин (53) 547.241.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

¹ 791756, кл. С 07 F 9/53, 1978.

Петров К.А. и др. Алкилирование алюмохлоридного комплекса дифенилхлорфосфина и синтез дифенилалкилфосфиноксидов и тетрафенилэтилендифосфиноксида.ЖОХ, 1980, т.50, № 7, с.1518. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ-т ет -АЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы и (Av) р Р С СН2 3 2

ÄÄSUÄÄ 1209696 A где Ar — фенил или замещенный фен ил; (R — R — алкил

) взаимодействием комплекса диарилхлорфосфина, хлористого алюминия и хлористого водорода с алкилирующим реагентом в присутствии простого эфира при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве алкилирующего реагента берут алкен общей формулы

Н1

С=сн 2 где R — R имеют указанные значе3 ния, и процесс ведут при молярном соотношении комплекса диарилхлорфосфина, хлористого алюминия и хлористого водорода, алкена и простого эфира

1:l l 3, при повышении температуо ры от комнатной до 80-110 С.

3НИИПИ Заказ 462/34 Тираз; 343 Подписное

Фмлаад ППП "Патевг", г. Узгород, ул.Проектная,4

1 !г

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, а именно к способам получения диарил- Tp&T -алкилфосфиноксидов общей формулы где Ar - фенил или замещенный фенил;

R — R — алкил, 1 э которые могут быть использованы в качестве термостойких смазок, селективных экстрагентов и комплексонов.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов.

Пример 1, Получение дифенилт ет -бутилфосфиноксида.

К 36,4 г (0,1 моль ) алюмохлоридного комплекса дифенилхлорфасфина и хлористого водорода при 20 С добавляют при перемешивании 22 г (0,3 моль диэтилового эфира (температура при о этом поднимается до 30 С) и затем в смесь барботируют в течение 1О мин

5,6 г (0>1 моль) изобутилена, используя охлаждаемый сухим льдом обратный холодильник. Смесь перемешивают

1 ч при 20 С и 1 ч при слабом кипении (80 С), разбавляют 100 мл бензола и осторожно выливают в воду при перемешивании. Органический слой отделяют, промывают водой, водной щелочью и снова водой. Летучие соедине ния отгоняют, кристаллический остаток перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан. Получают 21,5 r (85 ) целевого продукта, т.пл.126-128 .С (лит.данные: т.пл.128-129 С).

Аналогичным образом, но при использовании вместо диэтилового эфира, 7,2 r (0,1 моль) тетрагидрофурана и нагревании смеси до 80 С получают 19 г (75 ) целевого продукта, а при использовании 26 г (0,2 моль) дибутилового эфира и нагревании смеси до 110 С 1.9,5 г (77%) целевого продукта.

Пример 2. Получение дитолил

-3-(3-метилгептил)-фосфиноксида (смеси о —, м,и -иэомеров) ., Добавлением к 39,2 r алюмохлорид" ного комплекса дитолилхлорфосфина

09696 2 (смеси и вЂ,м-,и -изомеров) и хлористого водорода в растворе 12 мл толуола смеси 22 r (0,3 моль) диэтилового эфира и 11 2 r 3-метилгептена-3 при о

20-30 С с последующим нагреванием ч при 80 С и выделением по примеру получают 28,6 r (84X) целевого продукта, т.кип.222.-226 С

1,1,5 мм рт.ст.), и о 1,5621.

1О Найдено,X: С 77,54; Н 9,41.

Вычислено, : С 77,15; Н 9,12.

Спектр ПМР (CC14, ГМДС): 7,6 м. (С Н, 8H); 2,2 с (Ме, 6Н); 1,0 д., Л„> 16 Гц (МеСР, 3H); 1,! м. (МеСС, СН, 14Н).

Hp и м е р 3. Получение дифенил-2-(2-метилнонил)-фосфиноксида.

20 Аналогично описанному в примере

2 из 36,4 г (0,1 моль) алюмохлоридного комплекса дифенилхлорфосфина и хлористого водорода и раствора 14 г (0,1 моль) 2-метилнонена-2 в 22 г

25 (0,3 моль) диэтилового эфира (с тем отличием, что смесь нагревают 1 ч о при интенсивном кипении при IO С ) получают 21,8 r (64 ) целевого продукта, т.пл.70-74 С (бензолэфир). щ Найдено,X: С 77,52; Н 9,06.

Вычислено, : С 77,15; Н 9,12.

Спектр ПИР (ССI,ГИДС):7,7 м. (С Н, IÎH) 1,! д. Л„ ГП (MeCP, 6Н)

1,0 м. (МеСС, СН, !5 Н).

Пример 4. Получение ди(хлорфенил) — 3-(3-метилгептил)-фосфиноксида (смеси 0 â€,м вЂ,и — изомеров).

40 Аналогично описанному в примере

° 2, но при использовании 43,3 r (О,! моль) алюмохлоридного комплекса ди-(хлорфенил хлорфосфина (смеси о вЂ,м-,п -изомеров ) и хлористо45 го водорода и нагревании смеси до

Il0 С, в течении 3 ч, получают о

21,7 (57 ) целевого продукта, т,кип. 245-248 С (2,5 мм рт.ст.), n 1,5768, Найдено, : С 63,03; H 6,83.

С 20Н 26C I 2 OF

Вычислено,X: С 62,,70; Н 6,62 °

Спектр ПИР (СС1, ГМДС): 7,7 м. (С Н, 8Н); 1,2 м. (CgHit 17Н).