Способ получения 3-алкокси-4-нитрозофенолов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (111 (51)4 С 07 С 81/05 ю ы!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬС ГВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3767486/40-23 (22) 05.07.84 (46) 23.09.87, Бюл. У 35 (7 1) Сибирский технологический институт (72) Е.Ю. Беляев, И;В. Климова, А.А. Федин, Я.И. Шпинель и Г.А. Гареев (53) 547.548.07(088.8) (56) Н.Н,Hodson, Н. Clay, I. Chem

$ос. 1929, р. 2775.

Р. Henrich, О. Rhodius, Вег., 1902, чо1. 35, р. 1477.

H;H .Hodson, Н. Clay. I.Chem. Soc,, 1933, р. 660. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКОКСИ-4-НИТРОЗОФЕНОЛОВ нитрозированием алкиловых эфиров резорцина, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве исходных соединений используют диалкиловые эфиры резорцина, а нитрозирование проводят нитрозилсерной кислотой при 0 — (-15 )С.

121039

Изобретение относится к синтетической органической химии,а именно к способу получения 3-алкокси-4-нитроэофенолов общей формулы

10 где R — - алкил.

Эти соединения используют для по-, лучения З-алкокси-4-аминофенолов, З-алкокси-4-нитрофенолов, 2-алкилбензоксаэолов.

1ь

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов.

Пример 1. К раствору нитроэилсерной кислоты, полученному растворением 1,38 г (0,02 моль) нитрита натрия в 33 мл концентрированной серной кислоты добавляют при (-9 )С и интенсивном перемешивании в течение

15-20 мин 1,38 г (0,01 моль) диметилового эфира резорцина. После выдержки в течение 10 мин реакционную мас— су выливают при перемешивании в смесь

300 г мелко наколотого льда, 3 r мочевины. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и перекристаллизовывают иэ воды. Получают 0,86 г (56%)

3-метокси-4-нитрозофенола с т.пл.

166 С. Литературные данные: т.пл.

160 170оС.

Найдено, %: С 54,72, 54,81;

Н 4,77, 4,63; N 8,97, 9,09.

С Н„Ю

Вычислено, %: С 54,90; Н 4,57;

N 9,15.

Пример 2. Аналогично примеру

1 из 1,38 г (0,0 1 моль) диметилового эфира резорцина при (-15) 9С получают

0985 г (55,5%) 3-метокси-4-нитрозофенола.

t 45

Пример 3. Аналогично примеру

I из i 38 r (0,01 моль) диметилового

9 о эфира резорцина при 0 С получают

0 84 г (55,5%) 3-метокси-4-нитрозофе9

Г иола. .90

Пример 4. Аналогично примеру из 1,38 г (0901 моль) диметилового эфира резорцина и 1,05 r (0,015 моль) нитрита натрия в 33 мл концентриро-.

9 2 ванной серной кислоты получают 0,84 г (54,9%) З-метокси-4-нитрозофенола.

Пример 5. Аналогично примеру

1 из 1,38 (0901 моль) диметилового эфира резорцина и 1,71 г (0,025 моль) нитрита натрия в 33 мл концентрированной серной кислоты получают 0,83 r (54,2%) 3-ме гокси-4-нитрозофенола.

Пример 6. Аналогично примеру

1 из 1966 r (0,01 моль) диэтилового резорцина получают 1,29 r (77%) 3— этокси-4 — нитрозофенола с т.пл. 169 С из спирта. Литературные данные: т.пл. 170 С.

Найдено, %.: С 57,50, 57,60;

Н 5,42, 5,50; N 8,21, 8,34.

С,Н, 10

Вычислено9 %: С 57,48; Н 5,39;

М 8,38.

Hp и м е р 7. Аналогично примеру

1 из i 94 r (090 1 моль) диизопропилового эфира резорцина получают 1,Zá r (75%) 3-изопропилокси-4-нитрозофенола с т.пл. 170 С из 50%-ного спирта. Литературные данные: т.пл. 170-172 С.

Найдено, %: С 59 72, 60; Н 5,95, 6,12; N 7,84, 7,97.

С Н N0

Вычислено, %: С 59,67; Н 6,079

И 7,73.

Пример 8. Аналогично примеру

1 из i 94 r (0,0 1 моль) дипропилового эфира резорцина получают 1,27 г (70%) 3-пропилокси-4-нитрозофенола с т.пл. 172 С из 50%-його спирта.

Литературные данные: т.пл. 170-175 С.

Найдено, %: С 59,55, 59,69;

Н 6,10, 6,15; N 7,60, 7,69.

Вычислено, %: С 59,67; Н 6,07;

N 7,73.

Пример 9. Аналогично примеру

1 из 2,22 г (0,01 моль) дибутилового эфира резорцина получают 1,70 r (86,7%) 3-бутилокси-4-нитрозофенола с т.пл. 155 С из 50%-ного спирта.

Литературные данные: т.пл. 155-156 С.

Найдено, %: С 61,47, 61,50;

Н 7 20, 7 28; И 7 09, 7 17.

Вычислено, %: С 61,27 Н 79 14;

N 7,14.

В таблице приведены выход соединений, полученных по предлагаемому и известному (прототипу) способам.

1210399

Выход, Ж по способу

При мер

Соединение предлагаемому прототипу

1 3-Метокси-4-нитрозофенол

56!

2,5

6 3-Этокси-4-нитрофенол

10-15

7 3-Изопропилокси-4-нитрозофенол

27

8 3-Пропилокси-4-нитрозофенол

20, 5

9 3-Бутилокси-4-нитрозофенол

86,7

Составитель А. Андриевский ехРед И.Попович КорректорЕ. Рошко

Редактор Л. Волкова

Тираж 371

ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Заказ 4360

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4