Способ получения мезо-тетра-(п-сульфофенил)порфина

 

. СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОРИА ЛИСТИ4ЕСНИ Х

РЕСПУБЛИК

ПЕ а> (51) 5 С 07 0 487/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

dCEt,"u

9ЛЕ1! Ю- 1

Б! 1ЬЛР

:В

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ о) 23.06.91. Бюл. Р 23 (21) 3564790/04 (22) 16.03.83 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт фиэики AH БССР (72) Г.Д.Егорова и А,М.Шульга (53) 547.979.733.07(088.8) (56) Srivastava Т.S., Tsutsui М. Preparation and purification of tetrasodium meso-tetra-(p-sulfophenye), porphine. An easy procedure. J.0rg.

Chem, !973, v.38, ti> ll, р.2)03..(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗО-ТЕТ: PA-(п"СУЛЬФОФЕНИЛ) ПОРФИНА нагреванием смеси тетрафенилпорфина и концентрированной серной кислоты, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьш ения выхода целевого продукта, смесь тетрафенилпорфина и концентрированной серной кислоты нагревают при 110-120 С в течение 2-3ч. о

2. Способ по.п.l, о т л и ч а ю6 шийся тем, что процесс ведут в герметичной емкости, 3. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что тетрафенилпорфин и концентрированную серную кислоту берут в мольном соотношении 1:144.

1220309

ВНИИПИ Заказ 2568

Тираж 239 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усонершенствов;зиному способу получения ме-, эо-тетра(п-сульфофенил)порфнна, который используется в качестве сенсибилиэатора при изучении фототерапевтического действия лазерного излучения на опухоли и является модельным соединением при исследовании фотофи" эических и фотохимических свойств хлорофилла.

Целью изобретения является повыше-. ние выхода целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

I1 р и м е р 1. 2 г тетрафенилпорфина (ТФП) и 25 мл концентрированной серной кислоты запаивают в ампулу и нагревают при 110-120 С в течение о

3 ч. После охлаждения содержимое ампулы разбавляют 600 мл дистиллированной воды, раствор подогревают до 50о

60 С н к нему медленно добавляют известковое молоко (иэ расчета I моль на 1 моль серной кислоты) до изменения зеленой окраски на пурпурную.

Выпавший сульфат кальция отфильтровывают, осадок промывают небольшим количеством горячей воды..Добавляют к объединенному фильтрату измельченный сухой лед для связывания ионов

Са и вновь фильтруют. Раствор концентрируют на водяной бане до 100 мл и рН теплого раствора доводят до

8-10 добавлением концентрированного раствора углекислого натрия. Выпавший углекислый кальций отфильтровывают. Фильтрат упаривают на водяной бане с периодическим добавлением этанола до начала кристаллизации. Осадок натриевой соли меэо-тетра(п-суль,фофенил)порфина отфильтровывают, промывают этанолок, сушат при температуре 60-IOO С. Выход целевого продукта 3,4 г (84,37).

Электронный спектр (Н О,ъ,нм):

412, 515, 553, 580, 633, содержание воды определено па потЕре массы образца при нагревании в течение 15 ч при температуре 140 С и давлении" о

10 мм рт.ст. 1 молекула порфирина содержит 12 молекул воды., Найдено,X: N 4,55; 4,20; S 10,46, 10,28. С 42,81; Н 4,05.

С м Н 2а О,q N4 S Na 12НдО °

Вычислено,X: N. 4,52;. S 10,33;

5 С 42,65; Н 4,03.

Спектр ПМР (Н О, трет"бутанол в качестве внутреннего стандарта с пересчетом химсдвигов 8 для TMC);8,17 (8Н, мета, ),Эдь =8 Гц) 7,95(8Н,с)

7,40(8H, орто g.1д =8 Гц), 4,72 (широкий с, 2 NH) .

Пример 2. 2 r ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в.колбе с предохранением от влаги воздуха 3 ч при 110""120 С.

Дальнейшую обработку ведут, как в примере 1. Выход 3,28 (81,4X).

Пример 3. 4 r ТФП и 50 мл концентрированной серной кислоты иао гревают в течение 3 ч при 110-120 С в запаянной ампуле. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 1. Выход

7,3 r (90,57).

Пример 4. 2 r ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от влаги воздуха 3 ч при 140-150 С.

Дальнейшую обработку ведут, как в примере l Выход 2,93 r (72,7X)

ЗО Пример 5. 2 г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в запаянной ампуле 4 ч при

ll0-12О С. Дальнейшую обработку ве" дут в примере 1. Выход 3,22 г(79,9X).

Пример 6. 2 г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 2 ч при 110-120 С. . Дальнейшую обработку ведут как в примере I. Выход 3,2 г (79,4X).

40 Пример ?. 2 r ТФП и 50 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от о влаги воздуха 3 ч при 110-120 С.

Дальнейшую обработку ведут, как в

45 примере 1. Выход 3,24 г (80,37).

Пример 8. 2 r ТФП и 25 мп

° концентрированной серной кислоты нагревают в течение 1 ч в запаянной о ампуле при 110-120 . Дальнейшую об50 работку ведут как в примере 1. Выход 2,3 г (57,17).