Катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов
КАТАЛИЗАТОР ДОЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОЮДОВ , включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем соотношении компонентов, мас.%: Окись молибдена . 0,5-1,0 ТетраэтилсвинецI ,2-2,1 Окись алюминия Остальное
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
РЕСГ1УБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3459450/23-04 (22) 24.06.82 (46) 23.10.86. Бюл. В 39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (72) Е.Ш.Финкельштейн, Б.С.Стрельчик, С.В.Котов, В.М.Смагин, С.П.Черных, В.N.Вдовин и Е.Б.Портных (53) 66. 097 . 3 (088. 8) (56) 1 . Ав торское свидетельство СССР
Ф 755294, кл. В 01 J 23/28, 1978.
2. Авторское свидетельство СССР
В 725697, кл. В О1 J 37/02, 1977.
„„SU„„1264973 А 1 (5D 4 В 01 J 23/28 С 07 С 2/00 (54) (57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем соотношении компонентов, мас.Ж:
Окись молибдена . 0,5-1,0
Тетраэтилсвинец
Окись алюминия
12б4973
Изобретение относится к производству катализаторов — диспропорционирования олефиновых углеводороцов.
Известен катализатор (lj для диспропорционирования олефиновых углеводородов, включающий семиокись рения, окись молибдена, окись никеля или кобальта, окись алюминия при следующем содержании компонентов, мас.X:
Семиокись рения 1-3 1Î
Окись молибдена 10-12
Окись алюминия Остальное Наиболее близким решением к изобретению является алюмомолибденовый . катализатор для диспропорционирова- lt5 ния олефинов, представляющий собой трехокись молибдена, нанесенную на
А1 О . Концентрация МоО на носителе составляет 5-20 мас.X. Катализатор получают пропиткой окиси алюминия 2Î
„водным раствором молибдата аммония с последующим высушиванием, прокаливанием и дополнительной обработкой дистиллированной водой при 20-80 С в течение 4-24 ч.(21. 25
Недостатками известного катализатора являются невысокая селективность процесса диспропорционирования олефи-нов на нем (не выше 91%) и недоста1 точно высокая активность его работы ЗО (скорость процесса около 410 моль прореагировавшего олефина/моль МЬОз за 15 ч, после чего активность катализатора снижается наполовину .
Цель изобретения — повышение ак35 тивности и селективности катализато- ра.
Указанная цель достигается тем, что катализатор для диспропорционирования олефиновых углеводородов. 4О включающий окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, дополнительно содержит тетраэтилсвинец при следующем содержании компонентов, мас.%:
Окись молибдена 0,5-1,0
Тетраэтилсвинец 1,3-2,1
Окись алюминия Остальное
Катализатор для диспропорционированин олефиновых углеводородов получают методом пропитки носителя Al О з водным раствором молибдата аммония из расчета 0,5-1,0 мас.% YioÎ в со3 ставе катализатора с последующим терморазложением соли до окисла в токе сухого воздуха, а затем азота. Добав- -"5 ку РЬ (С НБ)4 осуществляют пропиткой
МоО на носителе углеводородным раствором Pb (С Н, ) Предлагаемый катализатор, обладающий повышенной активностью и селективностью, обладает значительной эффективностью работы, позволяет увеличить скорость реакции, например с 410 моль прореагировавшего гексена/моль МоО (по известному спосо з бу., пример 15 за 15 ч до 1200 моль прореагировавшего гексена/моль МоО з за 0,5 ч, т.е. эффективность работы катализатора больше в 3 раза, что ведет к соответствующему снижению расхода МоО в расчете на 1 г-моль прореагировавшего олефина, а скорость реакции увеличивается примерно в 90 раз.
Кроме того, предлагаемый катализатор позволяет повысить селективность процесса с 91 до 95-98%.
Приготавливают и используют молиб— денсодержащий катализатор для процесса диспропорционирования олефиновьгх углеводородов следующим образом.
Пример 1. 10 г промышленной
7 — А1, О активируют при 580 С 1 ч в токе воздуха, 1 ч в токе И . После охлаждения )<-AI О пропитывают 1%ным водным раствором (ЫН.) МоО 4Н О
"т 6 1 24 2 содержащим 0,123 г соли. После этого катализатор просушивают на воздухе о при 580 С в течение 3 ч в токе сухого воздуха и 1 ч в токе N . .Полученный катализатор содержит IX Mo0 з.
После охлаждения до комнатной температуры 0,285 r катализатора перегружают в токе N в термостатированный
О
2 при бО С реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой. Затем туда же заливают
0,5 мл 1%-ного раствора. Pb(C 1,20% от массы катализатора. После этого в реактор заливают 8,5 мл (5,72 г, 0,068 г-моль гексена-1. Образующийся при реакции этилен собирают в газовую бюретку. О скорости процесса судят по количеству выделившегося этилена. Удобным показателем эффективности процесса является отношение количества молей прореагировавшего олефина на 1 моль активного компонента катализатора MoO . К мо3 менту снижения активности в 2 раза (iÄIÄ = 30 мин) эффективность катализатора составляет 1204 моль проре агировавшего гексена-1/моль МоО з (по известному способу эа 15 ч реа3 264 гирует 410 моль гексена-1/моль МоО ). Всего за 3 ч вьделилось 0,42 н.л газа следующего состава, Х: С Н 96 5; С Н 3; . бутены 0,5. По окончании реакции жидкость сливают с катализатора и последний трижды промывают н-гексаном. В жид-, ких продуктах содержится 34,04 мол.Х непрореагировавшего гексена> 61,45 мол.Х децена-5 и 4,5 мол.Х 10 неидентифицированных углеводородных. примесей. Разгонкой вьделяют 2,7 г. децена-5 с концентрацией 95 мас.Х. Выход целевых продуктов 76,12X„ селективность превращения 96,46Х, 15 общая эффективность катализатора 1901 моль прореагировавшего гексена/моль МоО . Пример 2. 0,4 г катализатора с содержанием 1,0Х МоОз, приго- 2р товленного и проактивированного аналогично примеру 1, помещают в реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и мешалкой. Катализатор промотируют l -ным раство" 25 ром Pb(C Н ) в пентане с расчетом, 2 6 что количество РЬ(СдН ) составляет 973 4 1,417 от массы катализатора. Peaic тор термостатируют при 60 С, после чего добавляют 5,7 мл (4 г; 0,041 гмоль) н-гептена-l, В течение опыта длившегося 3 ч, активность катализатора существенно не уменьшилась. Выделяется 0,22 н.л газа состава, Х: зтилен 98, пропилен 1,5," бутены 0,5. После окончания опыта реакционную массу сливают с катализатора, а пос-: ледний трижды промывают н-гексаном. В жидких продуктах, согласно данным HlX содержится, мас.Х; непрореагировавшнй гептен 66,02; додецен-6 32,88, неидентифицированные углеводородные примеси 11. Раэгонкой выделяют l,l г додецена-6 .с чистогой более 95Х Конверсия гептена-1 50,32Х, селективность превращения в додецене-6 98,35Х. Выход целевых продуктов 49,5Х. Эффективность работы катализатора 708 моль прореагировавшегогептена/моль МоО Результаты синтеза олеФинов на предлагаемом катализаторе даны в таблице. 1 х Э Э а о и ь СО л 00 О ь м л ъО м м » С» »ГЪ м О л С 4 и О Оп л С»4 О СЧ т л Ch CO м лл, о О» и 4". l о уй 0 о о С» (:Ь л и В 4 ! » о Е ь Ф л м м (4 Ch C»I 1 1 I — 4 ю I х D и м M л О СЧ л ь »» 1 о I х D (»4 л м ь 00 м I Э х I 1 I 1 о х 1„ о Е х х э Э н о о о I»» о и С» . ь I о х ь л (4 у g v Е 3 D л С» D л ш л ь )I!I 2 х 4 Х о .6 Э и ц 1 х Ф Г-»! х М I 1. ( ЭО44 э о Х М !»» X Э ООЭ04 е» » х е» а а Э Д л ° й1 hC Д 1»o o e c! » э а о о ЕО:Т М f" Е о а и 4 Х Э 1 1 м оо »4 О v g х Х Я I ь х «Щ О еЕ» Он х е-йх 4» И Д Э WЕ» Е" Е М х о „ -и х ь и одное аx х! 1 Х Э 8 Ф ВЭЕ 44I 4:O э ох 40 Ñ ооэо а4 хя, Ц ° 8 I Э 1 О 4 1264973 О Л 00 4 М л л ° » »О О 00 О » C»» Oi ь, в м М Л СО л ° h сч сч ь 1О О О л .л ° » ф М 4 4 О».»"» С» r » CO СЧ О л-ь л С»1 С»4 л ь ь ь ь. ь С » ь CO C»I -4 л л o o л » 1 1 х Ф Э И (U Э C Г а Х О Р 1 х л lo 4:Е о о v о И 1 и Э о х I Х Ф 1 Е Е» и х 1 Э Э I 4»» f» Х С! о и х m х 4 а е» C» X И (R С» 4» х 40 а Р ь
