Замещенные 1-диметилсульфоний-2-этенсульфонаты

 

Изобретение касается нового класса сероорганических соединений, конкретно серусодержащих сульфобетаинов - замещенных 1-диметилсульфоний-2-этенсульфонатов, представляющих собой соединения с принципиально новой структурой , т.е. содержащие новое сочетание сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связки и отвечающие общей формуле I (CHj) R CR2SO, где а) R,R2 - б) R т С, Ну, Rg - Н; в) R, - 4-CjH5, RZ - Н; г) R R. - СИ. Указанная структура предполагает использование новых соединений в качестве поверхностно-активных веществ.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (19) (И) (594 С 07 С 149 46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ретно серусодержащих сульфобетаинов— замещенных 1-диметилсульфоний-2-этенсульфонатов, представляющих собой соединения с принципиально новой струк.турой, т.е. содержащие новое сочетание сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связки и отвечающие общей формуле ). (СН ) S -С R(=(-RUSSO где а) R„=R — С Н; б) R —. С, Н, H; >) R„— ц-СзН5э г) R = R — СН . Указанная структура предполагает исйользование новых соединений в качестве поверхностна-активных веществ. (21) 3902910/31-04 (22) 26.04 ° 85 (46) 07. 01. 87. Бюл. Ф 1 (71) МГУ им. И.В.Ломоносова (72) А.В.Шастин, Т.В.Попкова, Е.С.Баленкова и 10.Н.Лузиков (53). 547.. 379. 2 (088. 8) (56) С.А., 1974, V. 80, 4843в. (54) ЗАМЕЩЕННЫЕ 1-ДИИЕТИЛСУЛЬФОНИЙ2-ЭТЕНСУЛЬФОНАТЫ (57) Изобретение касается нового класса сероорганических соединений, конкC

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /

К ABTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ /

1281564

Изобретение относится к новому классу сероорганических соединений, конкретно к серусодержащим сульфобетаинам — замещенным 1-диметилсульфоний-2-этенсульфонатам общей формулы где а) К„=К вЂ” С Н, б) R„C@Hg, Rg — Н; в) К -, r) R, =R — CH которые могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ.

Целью изобретения -является выявление нового. класса в ряду серусодержащих сульфобетаинов, Пример 1. 1-Диметилсульфоний1-фенил-2-этенсульфонат.

К раствору 3,7 r (0,06 моль) диметилсульфида в 50 мл абсолютного хлористого метилена при 0-10 С добавляют о при перемешивании по каплям 4,0 г (0,05 моль) свежеперегнанного серного ангидрида и перемешивают 15 мин. Темо пературу поднимают до 20 С и прибавляют 3,1 r (0,03 моль) фенилацетилена.

Реакционную смесь перемешивают о при 40 С. Растворитель отгоняют, выпавший осадок обрабатывают этанолом, .отфильтровывают, промывают эфиром и сушат на воздухе.

Выход 1-диметилсульфоний-1-фенил2-этенсульфоната 56% (4,1 r) т.пл.

192 С.

Найдено, %: С 49/10; Н 4,83;

S 25,70.

Вычислено, 7: С 49,18; Н 4,91; S 26,22.

Спектр ЯМР Н (Д, м.д.): 2,8 с. (6Н, 2СН ); 7,35 — 7,65 м. (5H, С Н );

7,55 с. (1Н, СН=).

Пример 2. 1. Диметилсульфоний-1-фенил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1, но при +10 С.

Выход 1-диметилсульфоний-1-фенил2-этенсульфоната 15% (1,1 г).

Пример 4. 1-Диметилсульфоний1,2-диметил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1 из 1,86 г (0,03 моль) диметилсульфида, 2,4 r (0,03 моль) серного ангидрида и 1,6 r (0,03 моль) 1,2-диметилацетилена.

Взаимодействие комплекса (СН ) S SO

o 2 с алкином проводят при 40 С.

Выход 1-диметилсульфоний-1,2-диметил-2-этенсульфоната 607. (3,5 r) т,пл. 207 С.

Найдено, 7: С 36,82; Н 6,11;

$ 31,94.

Вычислено, 7: С 36,73; Н 6,12;

S 32,65.

Спектр ЯМР Н (Х, м,д.): 2,36 м. (6Н, 2СН ); 2,92 с. (6Н, (СН )д 8).

Пример 5. 1-.Диметнлсульфоний%

1-циклопропил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1 из 3,7 г (0,06 моль) диметилсульфида, 4,0 r (0,05 моль) серного ангидрида и 1,98 r (0,03 моль) циклопропилацетилена. Реакцию комплекса (СНэ) S ° SO с циклоо пропилацетиленом проводят при 20 С в течение 5 ч.

Выход 1-диметилсульфоний-1-циклопропил-2-этенсульфоната 807 (5,0 г), З) т.пл. 206 С.

Найдено., 7.: С 40,21 Н 5,96;

S 30,00, Вычислено, : С 40,38; Н 5,77;

S 30,77.

Спектр ЯМР" Н (Х, м.д.): 0,8-1,25м. (5H, 2СН, СН циклопропана); 2,95 с, (6Н, 2СН ); 7,07 с. (1H, СН=).

Пример б. 1-Диметилсульфоний1,2-дифенил-2-этенсульфонат получают

40 аналогично примеру 1 из 3 7 г (0,06 моль) диметилсульфида, 4,0 г (0,05 моль) серного ангидрида и 5,4 г (0,03 моль) толана. В качестве растворителя используют дихлорэтан. Взаимодействие

4 комплекса (СН ) 8 БС с толаном проводят при 60 С в течение 5 ч.

Выход 1"диметилсульфоний 1,2-дифенил-2-этенсульфоната 54% (5,187), т.пл. 203 C.

50 Найдено, : С 60,07; Н 5,08;

S 20,02.

Пример 3. 1-Диметилсульфоний1-фенил-2-этенсульфонат получают аналогично примеру 1, но при +80 С в среде абсолютного дихлорэтана.

Выход 1-диметилсульфоний-1-фенил2-этенсульфоната 457. (3,3 г).

Вычислено, 7: С 60,00; Н 5,00;

S 20 00. у Спектр ЯМР Н (3, м.д.): 2,5 с. (6Н, 2СН ); 7,42 м. (10Н, 2СЬН ) .

В таблице приведены данные по.выходу целевых продуктов в зависимости от температуры процесса и используеыход, Ж (г) при миниальной температуре

Выход, 7 (r) при максимальной температуре

Исходный алкин, г, (моль) Фенилацетилен

3,1 (0,03) 20 (1,46), 83 С

5,6 (0,41), 5 (0,36), о о

-5 С - -5 С

56 (4,1), 40 С

Толан

5,4 (0,03) 2,6 (0,25), 2 (О, 19), 20 (1, 92), 25 (2,4), О С О С 40 С 83 С

Циклопропилацетилен

1,98 (0,03) 4 (0,25), 0

-5 С

3 (0,19), 0

-5 С

15 (0,94), 83 С

40 (2,5), 40 С

Диметилацетилен

1,6 (0,03) 3 (О, 18), О С

2э5 (Оэ15) э 60 (3э5) э 15 (Ов9) э

О С 40 С 83 С

Составитель О.Сафонова

Техред Л.Олейник Корректор Л.Патай

Редактор Н.Гунько

Заказ 7204/19 Тираж 37/ Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная 4 роектная, 3

1281564 мого растворителя (50 мл растворителя, 2 ч, БМе2:SO . алкин t:1;1).

Формула изобретения где

Замещенные 1-диметилсульфоний-2этенсульфонаты общей формулы

0+ е (Ж2 С Щ 03

R, а) R„=R > — С Н, б) R — С Н, Rg — Н;.

s) RÄ -Р=, Н. — Н; г) R< =R> — СН