Способ получения 1,2-полибутадиена

 

Изобретение относится к способу получения 1,2-полибутадиена (каучука СКДСР) и является дополнительньм к авт.св.СССР Р 1030372. Сокращение расхода KONmoHeHTOB катализатора при получении полимера с регулируемыми в заданном диапазоне вязкостью по Муни и термопластичностью достигается за счет того, что в составе катализатора используют изопропилат, изобутклат илитрет -бутилат лития в сочетании с триизобутилалюминием при молярном соотнойении триизобутилалюмииия и алкоголята лития 0,1:1,0 - 1,0:1,0 и проводят полимеризацию при молярном соотношении ди- В1шилбеизола и динатрий-ci-метилстирольного олигомера 0,5:1,0 - 1,4: :1,0, 1 табл. i (Л N5 00 00 00 О1

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИЛЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)4 С 08 F 136/06

GnNCAHNE ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДЛРСТБЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛЛМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (61) !030372 (21) 3895509/23-05 (22) 15 ° 05,85 (46) 07.02.87. Бюл. Ф 5 (72) l). I>. IIîäoïüíûé, Н.Н. Слуцман, В.А.Кроль, Б.И.Нахманович, И.П.Гольберг, А.А.Арест-Якубович, В.JI.Золотарев, В.И.Аносов, В.И.Иксепов, И.В.Гармонов, P.Â.Басова, P.Â.Ðàáîâñêàÿ, Э.В.Кристальньпс, П.Г.Либерман, A. Д.Соколова, 33.Я.Свиркин, Л,А.Казарян, II.Ï.Êàëüíèöêàÿ, В.И.Дулетова и !!.В.Золотарева (S3) 678.762.2.02 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 1030372, кл. С 08 F 136/06, 1983.

„„SU„, 1288185 А 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ПОЛИБУТАДИЕНА (57) Изобретение относится к сггособу получения 1,2-полибутадиена (каучука СКДСР) и является дополнительньм к авт.св.СССР Р 1030372. Сокращение расхода компонентов катализатора при получении полимера с регулируемкми в заданном диапазоне вязкостью по Иуни и термопластичностью достигается за счет того, что в составе катализатора используют изопропилат, изобутилат или Тает -бутилат лития в сочетании с триизобутилалюми нием при молярном соотношении триизобутилалюминия и алкоголята лития

0,1:1,0 — !,О:1,0 и проводят полимеризацию при молярном соотношении див п илбензола и динатрий-д.-метилстирольного олигомера 0,5:1,0 — 1,4:

:I,0. 1 табл.

1288185

Пример 2. В аппарат, снабженный мепалкой, в атмосфере аргона вводят 2000 мл толуола, 194 г бутадиена-1,3 и 1,7 мл раствора дивинилбензола в толуоле с концентрацией 0,2 моль/л. Затем добавляют

3,2 мл катализатора — продукта взаи= модействия динатрий-cl.-метилстирольного олигомера, 4,4-диметилдиоксаЭ на-1 3 и изопропилата лития в сочетании с триизобутилалюминием. Кон .центрация катализатора в расчете на .динатрий-с -метилстирольный олигомер

0,150 моль/л, молярные соотношения триизобутилалюминия и изопропилата лития 0,1:1, а изопропилата лития ,и динатрий-d.-метилстирольного олигомера 1:1. Молярные соотношения бутадиена-1,3 и дивинилбензола к диыат45

Изобретение относится к способам получения 1,2-полибутадиена и является усовершенствованием способа по авт,св.Р 1030372.

Цель изобретения — снижение расхода компонентов катализатора при получении полимера с регулируемыми в заданном диапазоне вязкостью по Муни и термопластичностью.

Пример 1. В аппарат, снаб- 10 женный мешалкой, в атмосфере аргона вводят 2200 мл толуола, 390 r бутадиена-1,3 и 2,7 мл раствора дивинилбензола в толуоле с концентрацией

0,41 моль/л. Затем добавляют 5,2 мл катализатора — продукта взаимодействия динатрий-д;метилстирольного олигомера, 4,4-диметилдиоксана-1,3и изобутилата лития в сочетании с триизобутилалюминием. Концентрация катализатора в расчете на динатрий-А-метилстирольный олигомер

0,155 моль/л, молярные соотношения трииэобутилалюминия и изобутилата лития О,б:1, изобутилата лития и, динатрий-cL-метилстирольного олигомера 2:1. Молярные соотношения бутадиена-1,3,и дивинилбензола к динатрий-с1=метилстирольному олигомеру составляют соответственно 9000:1 и 30

1 4:l. Полимеризацию проводят при

50 С в течение 1 ч. После этого катализатор дезактивируют изопропиловым спиртом, заправленным антиоксидантом нафтамом-2. Полимер отмывают от остатков катализатора водой, выделяют из раствора с помощью водной дегазации и сушат на вальцах при

80О С.

40 рий-Ы-метилстирольному олигоггерjj составляют соответствегшо 7500:1 и ,0,7:1; Полимеризацию проводят при

10 С в течение 4 ч. После этого каталиэатор дезактивируют, а полимер стабилизируют, выделяют и сушат ана погично примеру 1.

Пример 3. В аппарат, снабженный мешалкой, в атмосфере аргона вводят 1850 мл толуола, 400 r бутадиена-1,3 и 2,2 мл раствора дивинилбензола в толуоле с концентрацией

0,2 моль/л. Затем добавляют 5,1 мл катализатора — продукта взаимодействия динатрий-с1-метилстирольного олигомера, 4,4-диметилдиоксана и т ет бутилата лития в сочетании с триизобутилалюминием. Концентрация катализатора в расчете на динатрий-d.— метилстирольный олигомер 0,182 моль/

/л., молярные соотношения триизобутилалиминия и трет -бутилата лития 1:1, а тгет -бутилата лития и динатрий-с -метилстирольного олигомера 1,4:1. Молярные соотношения бутадиена-1,3 и дивинилбензола к динатрий-е -метилстирольному олигомеру составляют соответственно

8000:1 и 0,5:l. Полимеризацию прово- дят при 80 С в течение 0,5 ч. После этого катализатор дезактивируют этиловым спиртом. Полимер отмывают от остатков катализатора, стабилизируют и выделяют иэ раствора избытком спирта, заправленного антиоксидантом нафтамом-2, и сушат в вакууме при 40-50С С.

Условия полимеризации и свойства образующегося 1,2-полибутадиена и вулканизатов íà его основе приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения 1,2-полибутадиена по авт.св.11 1030372, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью снижения расхода компонентов катализатора при получении полимера с регулируемыми в заданном диапазоне вязкостью по Муни и термопластичностью, используют иэопропилат, изобутилат или тРет -бутилат лития в сочетании с триизобутилалюминием при молярном соотношении триизобутилалюминия и алкоголята лития 0,1:1,0 — 1,0:1,0 и проводят полимериэацию при малярном соотношении дивинилбензола и динатрий-d.-метилстирольного олигомера

О, 5:1,0 — 1,4:1,0.

l 288 1 85

IM л

Ф - Ф

3 . о

O о (4

Cl ю л о о м

О л о

6Ъ а D Ф 1 < \ в Ю

С4 "М

° е

° Э

° 4 а

Ю о е

Ю и

О CV

° Ф

CV

Ю

СЭ ю е

Ф,а

Ф а сч л

Ю

4Ч

Vl

Ф о л

4Ч

Ф

Ю л