Резиновая смесь

 

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси (PC), и может .быть использовано в производстве шин и резинотехнических изделий. Изобретение позволяет повысить стойкость к термическому старению и выносливость при знакопеременном изгибе резин из данной PC за счет введения в нее в качестве модифицирующей композиции продукта взаимодействия 1,3-пентадиена с фракцией двухатомных фенопов,смеси гексахлорпараксилола с защитным воском в соотношении 3:1 и гексаметилентетрамина в молярном соотношении 1:(0,3-1):О,15 соответственно при содержании в смеси J-3 мае.ч. на 100 мае,ч. каучука, 3 табл. чашхяа Ю GO СЮ tamA 00 сю

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3869400/23-05 (22) 02.01 ° 85 (46) 07.02 ° 87.Бюл. N - 5 (71) Кировский политехнический институт и Ленинградский технологический институт им.Ленсовета (72) А.П.Россинский, А.А,Петров, JI.È.Бунина-Криворукова, Е.Э.Потапов, N,Н.Втюрина, E.Ô.Уладова, Т.П.Кадырматова, E.К.Александрова, Е.В.Комиссарова, К.Э.Кийс, H.À.Øoðíèê и Э.С.Абрамочкин (53) 678.049 (088.8) (56) Технологический регламент производства шин Кировского шинного завода 9 231Ш-82.

„„Я0„„1288188 А ( (5д 4 С 08 L 9/00, С 08 К 5/01, не наас 2 (54) РЕЗИНОВАЯ СЯСЬ (S7) Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси (РС), и может быть использовано в производстве шин и резинотехнических изделий, Изобретение позволяет повысить стойкость к термическому старению и выносливость при знакопеременном изгибе резин из данной РС за счет введения в нее в качестве модифицирующей композиции продукта взаимодействия 1,3-пентадиена с фракцией двухатомных фенолов,смеси гексахлорпараксилола с защитным воском в соотношении 5:! и гексаметилентетрамина в молярном соотношении

Iã :(0,3-l) ãO,15 саатнетстеенно нрн со- нее держании в смеси 1-3 мас.ч, на

100 мас.ч. каучука. 3 табл. С "

-12881

Изобретение относится к резиновой промьпппенности, в частности к резиновой смеси, и может быть использовано в производстве шин и резинотехнических изделий. 5

Цель изобретения — повышение стойкости к термическому старению и выносливости при знакопеременном изгибе резин.

В предлагаемых смесях используют 10 модифицирующую композицию, включаю- щую продукт взаимодействия 1,3-пентадиена с фракцией двухатомных фенолов (алкирез-АП), гексаметилентетрамин (уротропин) и смесь гексахлорпаракси- 15 лола с защитным воском (гексол-ЗВ).

1,3-Пентадиен(пиперилен) является многотоннажным промышпенным отходом в ряде процессов, например при синтезе изопрена двухстадийным дегидрированием иэопентана, в процессе пиролиэа углеводородного сырья, и имеет следующие физические характеристики:

Т„„„, 43,0-44,0 С при 760 мм рт.ст.; 25

В качестве агента, взаимодействующего с 1,3-пентадиеном, используют алкирез-1, представляющий собой фрак;цию водорастворимых сланцевых двух атомных фенолов с т.кип.270-295 С, Индивидуальный состав алкиреза-1 при веден в табл, 1.

Предлагаемую модифицирующую композицию изготавливают следующим образом.

К 1 моль (130 г) алкиреза-1 при

50-60 С добавляют 0,1 моль (9,8 r)

НзРО и в течение 1,5-2 ч постепенно вводят 2 моль (136 r) пинерилена, qp

После прибавления пиперилена реакционную смесь греют в течение 12 ч, повышая температуру до 100 С, затем вакуумируют при 15-20 мм рт.ст. в течение 0,5 ч. 45

К полученному алкиреэу-АП (T„„„153165 С при 2 мм рт.ст., d = 1,040) добавляют технический уротропин при

70-75 С, После полного растворения уротропина температуру медленно повышают до 140 С при интенсивном перемешивании до прекращения вспенивания реакционной массы. Затем смесь охлаждают до 70-80 С и вводят гексол-ÇB. 55

После введения всех компонентов реакционную массу охлаждают.

Пример 1. Смесь содержит изопреновый и бутадиеновьй каучуки, 88 2 серу, N-циклогексил-2 — бензтиазолилсульфенамид(сульфенамид Ц), ди-(2бензтиазолил) -дисульфид (альтакс), молекулярный комплеKc реэорцина и уротропина (модификатор РУ- I ), фталевый ангидрид, кислоту бенэойную, белила цинковые, кислоту стеариновую, канифоль, парафино-нафтеновое масло (ПН-6Ш), смесь N-2-метил-2-нитропропил-4-нитрозоанилина с каолином в соотношении 1:2 (найтрол), инденкумароновую смолу (ИКС), фенил-р-нафтиламин (неоэон Д), белую сажу (БС-120) и технический углерод с удельной геометрической поверхностью

45-60 м /г и 93-103 см /r.

Hp и м е р 2. Известная резиновая смесь в качестве модифицирующей добавки содержит комбинацию, включающую продукт взаимодействия гидрохлорида пиперилена (ГХП) с алкилрезорцинформальдегидной смолой(СФ-281), ангидроформальдегиданилин (АФА) и гексахлорпараксилол (ГХПК) в соотношении: продукт взаимодействия СФ-281 и ГХП:АФА:ГХПК = 1:1:1.

В табл. 2 и 3 приведены состав и свойства предлагаемых известных смесей, смесей сравнения и базового объекта, причем в смесях б, в и г дозировка модифицирующей группы в предлагаемых пределах, а в смесях а и д она запредельная.

Композиции по примерам 3 — 5 содер>к 1Т предлагаемое соотношение компонентов модифицирующей группы, а именно: композиция по примеру 3 содержит алкиреэ-АП-гексол-ЗВ:уротропин в молярном соотношении 1:0,3

0,15; композиция по примеру 4— алкирез-АП:гексол-ЗВ:уротропин в молярном соотношении 1:0,75:0,15; а композиция по примеру 5 — алкирез-АП: гексол-ÇB:óðîòðîïèí в малярном соотношении 1:1;0,15, Формула иэ обретения

Резиновая смесь на основе изопренового и бутадиенового каучуков, включающая серу, N-циклогексил-2бенэтиазолилсульфенамид, ди- (2-бензтиазолил) -дисульфид, фталевый ангидрид, бензойную кислоту, цинковые белила, стеариновую кислоту, канифоль, парафино-нафтеновое масло, смесь

N-2-метил-2-нитропропил-4-нитрозоанилина с каолином в соотношении 1:2, 12881 го

1,2

5,0 инденкумароновую смолу, фенил.-ф-нафтиламин, белую сажу, технический углерод и модифицирующую добавку, о т— л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости к термичес- 5 кому старению и выносливости при энакопеременном изгибе резин, в качестве модифицирующей добавки она содержит продукт взаимодействия 1,3-пентадиена с фракцией двухатомных фено- )О лов, смесь гексахлорпараксилола с защитным воском в соотношении 5:1 и гексаметилентетрамин в молярном соотношении 1:(0,3-1):0,15 соответственно при следующем соотношении компонентов резиновой смеси, мас.7:

Иэопреновый каучук 75

Бутадиеновый каучук 25

Сера 2,4

N-циклогекснл-2бенэтиаэолил25 сульфенамид

Ди- (2-бенэтиаэолил) -дисульчид 0,3

Ангидрид фталевый 0,5

Бенэойная кислота 0,5

Цинковые белила 5,0 .Ст е арин о вая кислота 1,0

Канифоль 1,5

Парафино-иафтеновое масло 35

Смесь N-2-метил2-нитропропил-4нитроэоанилина с каолином в соотношении 1:2 0,5 40

88 4

Инденкумароновая смола

Фенил- 9-н афтиламин

Белая сажа

Технический углерод

Модифицирующая добавка

2,0

1,0

5,0

1-3

Таблица1

2,2-4,8

2,3 — 4,8

0,6 - 2,3

41-76

Индивидуальный состав

Одноатомные фенолы

Резорцин

2-Метилрезорцин

5-Метилрезорцин

2,4-Диметилрезорцин

2,5-Диметилрезорцин

5-Этилреэорцин

4,5-Диметилреэорцин

2-Метил-5-этилpesoðöèí

2,4,5-Триметилрезорцин

5-Пропилрезорцин

Неидентифицированные фенолы

Содержание, Х

0,0- 0,5

1,4- 3,1

2,5 - 4,9

42,2 — 52,5

1,1-5,3

7,3 — 14,3

9,7 - )3,1

7,8 - 9,7

1288188

Таблица 2

Коилоэицня ло лринеран

I 2

Ваэо- эве«ъй стная объект и а б в

75

75 75

25 25

СКИ-З

25

2,2 2 5

Сара

2,4

2,4

2,4

1,2

I>2

1,2

Сулафенамид-ц 1,3 l,г

Алыакс

0,З

0,З

0,З

0,3 0,3

Модификатор РУ 2,0

СФ-281МГХП +

+ АФА + ГХПКэ

1:1:1

l,5

Предлагаемая комлоэиция

0>8 I 0 2,0 3,0 3 5 0,8 I 0 2,0 3,0 3,5 0,8 1,0 2,0 3 0 3,5.

Ангидрид фталевьв!

0,5 0 5

0 5

0 5

0 5

Кислота беиэоЯиая

0,5

0 ° 5 0.5

0 5

0,5

Белила цинковма 5>0 5>0

5 0

5,0

5,0

Кислота стеариновая

1>0

1,0 1,0

1,5 1,5

5,0 5>0

0,5 0,5

2,0 2,0

1,0 1,0

1,0

1,0

КаииФоль

Пасло ПН-6!8

Найтрол

I 5

1,5

1,5

5>0

5,0

5 0

0,5

0,5

0,5

НКС

2,0

2,0

2,0

1,0

Неоэон Д

1,0

1,0

Белая сака

EC""120

5,0 5,0

30,0 30,0

5 0

5,0

30 0

30,0

ТУПИ-50

ТУДГ-100

30,0

15>0 15,0

l5,0

l5 >О

15,0

1288188

Таблица 3

Показ атели

Базовый объек

Иэвестг д ная

Напряжение при удлинении

ЗООЕ, KIa,при

293 К

373 К

Относительное удлинение, при

293 К 550 560

510 492

373 К

Твердость, ед. 65 66

Эластично сть,7., при

293 К

46 49

61 62

373 К по прочности .0,55 0,53

0,6 по относиО 48 О 51 0 59 0 65 0 69 О 65 0 65 0 69 0 62 тельному удлинению

Выносливость при ЗПИ, тыс.циклов

571 699

Гистерезисные потери, К/Е, усл, ед, 0,21 0,28

Коэффициент термического старения при

393 К и 12 ч

8,7 9,8

20,0 22,8

11,4 11,4

Компоэиция по примерам

9 2 9,6 9,4 9,5 9,5 9,2 9,8

17,5 22,3 22,6 22,? 22,4 19,8 22,9

10э2 11э3 11э4 12э0 11е8 11 ° 0 12эО

475 510 541 561 493 520 535

450 520 490 515 487 535 525

62 64 65 65 64 64 65

48 50 49 49 49 50 52

51 61 60 60 . 59 63, 62

0 7 0 7 0 7 0 7 0 ° 7 О 73

580 770 810 840 620 850 810

0;20 0,21 0 ° 22 0 ° 21 О ° 22 О ° 22 О ° 21

1288188

Продолжение табл. 3

Композиция по примерам

Показатели в г в г д

9,9 10,0

22е7 23еО 22и4 22вб 22е8 2217 22вб 2) э2

293 И

127 )23 129 1) 5

12,9 12,5

)2,2 !2,5

Твердость, ед.

49

373 К, 61.по прочности

0,77 0,73 0,72 0,65 0,62 0,63 0,60 0,57

Ою73 О 70 Ое70 ОэбО О ° 57 Ов60 Ов57 О ° 55

1036 895

0,2) 0,24 0 21 0,22 0 19 0,22 0,21 0,24

Неприкеиие щщ уддииении

300Х, Ийа,при.Относительное удлинение, при

293 К

Эластичность,3 при

293 К

Коэффициент термического старения при

393 Ки 12ч по относительному уд" линению

Выносливость при ЗПИ, тыс,циклов

Гистереэисные потери,К/Е, услэеде

554 555

546 530

66 65

49 49

61 60

10,1 10,0 10,1 10,2 10,2 10,3

550 570 580 574 580 575

535 540 541 540 535 540

63 62 63 — 64 64

50 50 5) 55 56

52 60 61 60 62

720 730 720 710 740 592