Способ получения @ , @ -бис-(2-фталимидоэтил)-пиперазина

 

Изобретение относится к замещенным гетероциклическим соединениям , в частности к получению N,N - -бис-(2-фталимидоэтил)пиперазина (ФШТ), который используют для синтеза N,N -бис-(2-аминозтил)пиперазина. Повышение выхода ФИП, упрощение процесса и сокращение его длительности достигается использованием другого исходно,то продукта и проведением процесса в определенных условияхi Синтез ФИП ведут из фталимида с 1,4,7, 10-тетраазадеканом (ТД) при молярном соотношении 1,75-2,1:1, и 180- с последующей обработкой дибромэтаном и карбонатом калия, вз.ятых в молярном соотнощении 5,8-17,4: :1-3 на 1 моль исходного ТД, при 100- 132°С. Выход повышается до 45%. 1 табл. rsD (Ui

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) А3 (51)4 С 07 D 295 04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3881260/23-04 (22) 10.04.85 (46) 28,02,87. Бюл, 9 8 (71) Физико-химический институт им. А.В, Богатского (72) А,В. Богатский, Э.В. Ганин, В,Ф. Макаров и 19.А, Попков (53) 547,861,3(088.8) (56) W,О. KermacIc, I.F Smith

Attempts to find New Antimalarals.

Part VIl. Quinolini Compounds

having in the 4-Position à Side

Chain Containing Two or More Nitrogen А. oms. J, Chem Soc 1931, р, 3096-3104.

К. Nakajima> Т, Shin-Uchi, M, Tauchi Condensation Reaction of

Aminoalkylesters with Imides J. Свеч

Soc Japan, Pure Chem See, 1968., к, 89, и. 4, р, 408-411. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -БИС— (2-ФТАЛИМИДОЭТИЛ)-ПИПЕРАЗИНА (57) Изобретение относится к замещенным гетероциклическим соединеI ниям, в частности к получению N N—

-бис- (2-фталимидоэтил) пиперазина (ФИП), который используют для синтеза N,N -бис-(2-аминоэтил)пипераэина.

Повышение выхода ФИП, упрощение процесса и сокращение его длительности достигается использованием другого исходно,-го продукта и проведением процесса в определенных условиях, Синтез ФИП ведут из фталимида с 1,4,7, 10-тетраазадеканом (ТД) при молярном соотношении 1, 75-2, 1:1, и 180195 С с последующей обработкой дибромэтаном и карбонатом калия, взятых в молярном соотношении 5,8-17,4:

:1-3 на 1 моль исходного ТД, при 100132 С. Выход повышается до 45%.

1 табл, 12931

10

Выход, %

Температура взаимодей с твия с ди бромэтао ном, С

Темпера- Дибромо тура, С этан, моль

K/LC09 3 моль

Фтал- Три эти"

Способ лен-тетпо примерам имид, моль раамин, моль

132

195

2,1

132

5,8

190

2,0

5,8

132

180

2,1

4 О

100

5,8

195

2 1

132

5,8

195

1,75

Изобретение относится к способу ! получения N, N -бис- (2-Аталимидоэтил) пиперазина формулы 1 который используется в органическом синтезе для получения N,N -бисf» — (2-аминоэтил) пиперазина, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и сокращение его длитель15 ности за счет использования в качестве одного из исходных реагентов

1,4, 7, 10-тетраазадекана (триэтилентетраамина), который вводят во взаимодействие с фталимидом при 180195 С, и обработки полученной реакционной смеси дибромэтаном в присуто ствии поташа при 100-132 С.

Пример 1, 6 2 г (О 042 моль) фталимида и 2,9 r (0,02 моль) триэтилентетраамина нагревают до 195 С и выдерживают при этой температуре

1 мин. После охлаждения до 135 С к полученной массе прибавляют 21,8 г или 10 мл (0,116 моль) дибромэтана и 2,8 г (0,02 моль) карбоната калия и нагревают при температуре кипения (132 С) в течение 5 мин. После охлаждения до 100 С к реакционной смес добавляют 50 мл воды и отго- 35 няют 40 мл погона, Выделившиеся в реакционной колбе кристаллы отфильтровывают, промывают 10 мл ацетона и получают 3,9 г (45%) N,N -бис-(2I

80 2

-фталимидоэтил) пиперазина. Т. пл, 242-243 С. (Т.пл. лит, 240 С). Конт" роль чистоты получаемого продукта осуществляют ТСХ на готовых пласти" нах Silufol UV-254, элюент — метанол:

:хлороформ 1:8, с обнаружением в УФ свете и нингидрином, Rf 0,43, Вычислено N 12,96%, Найдено N 13,07%.

ИК-спектр: 1785, 1715 см — С=О имидной группы.

Результаты примеров 2-14 и усло" вия их осуществления представлены в таблице.

Формул а и зо бр етения

Способ получения N N -бис-(2-фталимидоэтил)пиперазина формулы 1 путем взаимодействия фталимида с аминосоединением, о т л и ч a— ю шийся тем, что, с целью повышения выхода упрощения процесса

I и сокращения его длительности, в качестве амино соединения используют

1,4,7,10-тетраазадекан, взаимодейст" вие проводят при молярном соотношении 1,4,7,10-тетраазадекан: фталимид

1:1,75-?,1 и 180-195 С, образующуюся реакционную смесь обрабатывают дибромэтаном и карбонатом калия при молярном соотношении дибромэтан: карбонат калия 5,,8-17,4:1-3 на 1 моль исходного 1,4,7,10-тетраазадекана и 100-132 С.

1293) 80

Продолжение таблицы

7 8

4 5

132 43

195 17,5

195 5,8

6 2,1

7 2,1

120

Ср авнительные примеры

132

132

132

132

132

132

Целевой продукт не получен

132

195 5,8

П р и м е ч а н и е: Увеличение количеств дибромэтана (до 34,8 мол на I мол триэтилентетраамина) не приводит к уменьшению выхода (выход 40-42X) целевого продукта, однако при этом возрастает материалоемкость процесса и трудозатраты

Составитель Г, Коннова

Редактор И, Сегляник Техред В.Кадар Корректор А. Тяско

Заказ 344/26 Тираж 372

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

8 2,1

9 2,5

10 2,1

1 1 2е1

12 2,1

13 1,5

14 3,5

210 5,8

195 5,8

195 2,9

195 5,8

170 5,8

195 5,8