Виниловый эфир ацетальдоксима в качестве аналитического реагента на никель

 

Изобретение относится к производным оксимов, в частности к виниловому ..эфиру ацетапьдоксима, который как реагент на Ni (II) может быть использован в аналитической химии для анализа сплавов, рабочих растворов гальванических производств и сточных вод. Цель - изыскание новых реагентов на Ni(II). Получение указанного эфира ведут из ацетальдоксима и этиленхлоргидрина в безводном органическом растворителе в присутствии металлического Na, как катализатора , с последующей дегидратацией выделенного гликолевого эфира ацетальдоксима кипячением с 1,5- 4 ч. Испытания реагента на Ni (11) в сравнении с известным показывают более высокие комплексообразующие свойства и устойчивость, что обуславливает высокую селективность и надежность анализа, причем последнему не мешает присутствие большинства ионов металлов: Na, К, Ag, Са, Mg, Zn, Mn, Са, Си, Cd, Ti, Mo, Ва, Ft, Pd, Al, V, Li, Rbj Cs, Pb, Nd, Stn, Eu, Gd, Tb, La. 1 табл. (Л 1C со 00 to

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

5 А1 (19) (Л) (51)4 С 07 С 131/00 С Ol N 1/28

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ASTGPCH0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3933227/31-04 (22) 23.07.85 (46) 23.03.87. Бюл. 1(ll (71) Украинский заочный политехнический институт им. И.3. Соколова (72) И.В, Цихановская, Л.С. Федорова, В.В. Ожогова, А.Н. Кучук, И.А. Боровой и Б.П. Сахаров (53) 547.288.4(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 486240, кл. С Ol И 1/28, 1973. (54) ВИНИЛОВЫЙ ЭФИР АЦЕТАЛЬДОКСИИА

В КАЧЕСТВЕ АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА

НА НИКЕЛЬ (II) (57) Изобретение относится к производным оксимов, в частности к виниловому. эфиру ацетальдоксима, который как реагент íà Ni (II) может быть использован в аналитической химии для анализа сплавов, рабочих растворов гальванических производств и сточных вод. Цель — изыскание новых реагентов на Ni(II). Получение указанного эфира ведут иэ ацетальдоксима и этиленхлоргидрина в безводном органическом растворителе в присутствии металлического Ка, как катализатора, с последующей дегидратацией выделенного гликолевого эфира ацетальдоксима кипячением с К $01, 1,54 ч. Испытания реагента íà Ni (II) в сравнении с известным показывают более высокие комплексообразующие свойства и устойчивость, что обуславливает высокую селективность и надежность анализа, причем последнему не мешает присутствие большинства ионов металлов. Na, К, Ag, Са, Mg, Zn, Ип, Са, Cu, Cd, Ti, Мо, Ва, Pt, Pd, А1, 7, Li, Rb, Св, Pb, Nd, Sm, Ku Gd ТЬ, La l табл.! . 2982(Изобретение относится к синтезу ненасыщенных производных оксимов, в частности к виниловому эфиру ацетальдоксима структурной формулы

Н С вЂ” СН 5

1! ж-о-сн=сн, который может быть использован в аналитической химии в качестве аналити- 10 ческого реагента на никель (II) для его определения в металлах, сплавах, рабочих растворах гальванических производств, сточных водах.

Целью изобретения является изыска- 15 ние новых веществ, обладающих повышенной селективностью, чувствительностью и надежностью определения никеля (ХТ) в присутствии ионов посторонних ионов металла. 20

Способ получения винилового эфира ацетальдоксима заключается в том, что к раствору ацетальдоксима в безводном органическом растворителе, например метаноле, добавляют этиленхлор- 25 гидрин в присутствии метаплического натрия в качестве щелочного катализатора и кипятят полученную реакционную смесь в течение 3-4 ч с последующим выделением продукта реакции (гли- З0 колевого эфира ацетальдоксима) известными способами. Затем дегидратацией гликолевого эфира ацетальдоксима кипячением с кислым сернокислым калием в теченйе 1,5-4,0 ч получают виниловый эфир ацетапьдоксима.

Пример l. Получение винилового эфира ацетальдоксима.

В круглодонную колбу емкостью

0,5 л, снабженную мешалкой, обрат- 4> ным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают раствор

8,5 г (0,1 r-моль) ацетальдоксима в

100-150 мл абсолютного метанола, металлический натрий 1 г (0,1 г-моль).

Нагревают реакцж нную массу до 55-60 С и прикапывают 8,05 r (0,1 г-моль) этиленхлоргидрина. Реакционную массу кипятят в течение 3-4 ч при постоянном перемешивании, фильтруют, 50 разбавляют водой три раза по 100 мл и экстрагируют пять раз по 100 мл серным эфиром. Эфирный слой сушат безводным сернокислым натрием и эфир отгоняют. Затем проводят дегидрата цию образовавшегося гликолевого эфира ацетальдоксима. Для этого последний в количестве 10,3 г (0,1 r-моль) загружают в колбу емкостью 0 5 л, )5 2 снабженную обратным холодильником, туда же загружают !3,6 r (0,1 г-моль) кислого сернокислого калия. Реакционную смесь кипятят 1,5-2,0 ч. По истечении указанного времени реакционную колбу охлаждают до комнатной температуры и сливают целевой продукт — виниловый эфир ацетальдоксима, который после перегонки в вакууме представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с т.кип. = 99 С/

2 мм рт.ст. Выход 74 г (857. от теоретического).

Найдено, 7.: С 56,42; 56,44;

Н 8,00; 8,03; N 16,45; 16,42.

Вычйслено, 7: С 56,47; Н 8,02;

Н 16,47.

Молекулярная масса: найдено 86,2;

85,9, вычислено 85,0

ИК-спектр: 1680 см (С= Н); 16401626 см (С=С). УФ-спектр имеет ярко выраженные максимумы поглощения при 220 нм (8=16500), 256 нм (f

=10000), а также перегиб при 295 нм (я=80).

Винйловый эфир ацетальдоксима хорошо растворяется в ацетоне, спиртах, хлороформе, бензоле, гексане, петролейном эфире, труднорастворим в воде.

Виниловый эфир ацетальдоксима в водных, водноспиртовых, водноацетоновых растворах образует с никелем (II) прочные сине-.голубые комплексные соединения, поэтому виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве аналитического реагента на никель (ТТ).

Пример 2. Получение комплексного соединения винилового эфира ацетальдокснма с никелем (II).

9,4 г хлорида никеля (0,1 г-моль) растворяют в 500 мл этанола и смешивают с 41,2 г винилового эфира ацетальдоксима (0,4 r-моль). При этом выпадает кристаллический осадок си/ не-голубого цвета — комплекс винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II). Продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход продукта 45,5 г (907 от теории). При нагревании вьппе

130 С продукт разлагается °

Найдено, 7.: Cl 15,10; 15,11;

С 40,83; 40,88; Н 5,99; 5,93;

N l) 93; ll 88.

1 И (С Н 0 N ) С1 )

Вычислепо, 7.: .Сl 15,11; 40,85

Н 5,95; N 11,90

Вещество рН образова- Чувст- Влияние Соотношение К:(П): ния комплекса витель- посторон- :металл ность них ионов определения, мкг/мл

Нитроксаминаэо 4,8-5,2 (М8 ) 1: 40000

О,l

Магний

Кальций

Титан

Цирконий

1:40000

1:1600

1:1600

1:4000

1: 4000

1:12000

1;800

+ 4

Са

Цинк

Мышьяк

Вольфрам

Ниобий

3 1- 982

Молекулярная масса: найдено 470;

467, вычислено 469,7.

Полученное комплексное соединение винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II) формулы

J: Ni (С Н 0 N ) Cl J не растворяется в эфире, дихлорэтане, трудно растворяется в бензоле, этаноле, метаноле, хорошо растворяется в воде, хлороформе, ацетоне, 10 устойчиво при хранении.

Виниловый эфир ацетальдоксима позволяет с высокой селективностью, чувствительностью и надежностью определять никель (II) в присутствии 15 большинства ионов металлов (Na К, Ag, Са, Mg, Zn, Mn, Со, Cu, Cd, Yi, Мо, Ва, Pt, Pd, А1, Ч, Li, Rb, Cs, Pb, -Nd, Sm, Eu, Gd, ТЬ, Là).

Сравнительные данные комплексо- 20 образующих свойств винилового эфира ацетальдоксима и известного соединения приведены в таблице.

Из таблицы видно, что виниловый эфир ацетальдоксима обладает лучшими 25 комплексообразующими свойствами, в широком интервале рН (3,2-12,0), что говорит о высокой устойчивости полученного комплекса указанной формулы и о высокой селективности, чув- 30 ствительности винилового эфира ацет-

1 альдоксима а также о высокой надежФ

05 4 ности определения никеля (II) с помощью предлагаемого эфира.

Малярный коэффициент погашения

Я (моль см ) п=3,5 10 (для комплекса винилового эфира ацетальдоксима с никелем) указывает на лучшую чувствительность винилового эфира ацетальдоксима в процессе комплексообразования с никелем (II).

Влияние посторонних ионов при определении никеля (II) виниловым эфиром ацетальдоксима значительно меньше, чем при определении никеля известными соединениями. Это говорит о высокой надежности определения никеля (II) виниловым эфиром ацетальдоксима, а также о высокой селективности предлагаемого эфира.

Таким образом, виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве надежного аналитического реагента на никель (II), так как обладает высокими комплексообраэующими показателями.

Формула и э о б р е т е и и я

Виниловый эфир ацетальдоксима формулы

Н С вЂ” CH

11 ж-о-сн-си, в качестве аналитического реагента на никель (II).

1298205

1:800

Сурьма

1:400

Алюминий

1:120

l:40

1:3000

1:2000 (К ) Калий

Серебро

Кальций

Магний

Цинк

1: 300

Кобальт

Медь

Кадмий

Титан

1:15

Барий

Платина (et4+ ) 1:2000

1:200 (Ч ) 1:15

Ванадий

1:9000

Литий

Цезий

1:150

Свинец

1:1900

1:3000

Неодим

Самарий

Виниловый 3,2-12,0 эфир ацетальдоксима

Продолжение таблицы

Марганец

Кобальт

0,0017 Натрий (Na ) (Ag ) l:20000 (Са ) 1:45000 (Ng ) 1:45000 (Zn ) 1:15000

24

Марганец (Nn ) (Со ) 1: 200 (CU ) 1: 2500 (С1" ) 1:3000 (Ti ) 1: 2000

Молибден (Мо ) (Ва ) 1:900

Палл адий (Рй ) (Al ) 1:1500

Рубидий (Rb ) 1: 3500 (Св ) 1:5500 (РЪ ) (ы ") (Sm ) 1? 98205

Продолжение таблицы (Eu )

Европий

3h.

Гадолиний (Ы ) (Tb ) 1: 300 (La ) 1: 1900 (Fe ) 1: 300

4Ф (Fe ) 1: 250

Железо

Железо

Составитель В. Одинцова

Редактор Н. Гунько ТехредM.Ìîðãåíòàë Корректор А. Тяско

Заказ 857/24 Тираж 372 Подписное

° ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Тербий

Лантан

1:150

1:25