Способ получения виниловых эфиров карбоновых кислот

 

ОЛ И САН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социзлистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 12о, 21

120 12

Заявлено 29 тт11,1967 (№ 1175988» 23-4) с присоединением заявки

Приоритет

Л1ПК С 07с

С 07с

УДК 547.291 361.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликова» о 24.Х11.1968. Бюллетень J¹ 3 за 1969 г.

Дата опубликования описаш1я 30Х1.1969

3k

Авторы изобретения А. Б. Даванков, T. Л. Ренард, Б.-А. Ф. Пишнамаззаде, Д. А. Шабанова и В. Н. Котляревская

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов им. Ю. Г. 1т1амедалиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения виниловых эфиров карбоновых кислот, находящих применение в производстве полимерных материалов.

Известны способы получения сложных виниловых эфиров различHûх жирных и ароматических кислот переэтернфикацией винилацетата с кислотами в присутствии каталитических количеств солей ртути и серной кислоты.

Однако применяемые соли ртути токсичны и катализатор можно использовать только один раз.

По предлагаемому способу получение виниловых эфиров органических кислот ведут в присутствии меркурированного полистирола и серной кислоты.

Применение меркурированного полистирола в отличие от уксуснокислой ртути дает целый ряд преимуществ: использование каталитических количеств полистирола, неоднократное его использование и возможность осуществления непрерывного процесса, так как упрощается технология процесса и повышается экономический эффект.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную 01еханической мешалкой с ртутным затвором и тубусом, помещают очищенную нафтеновую кислоту (1 г лилb) и винилацетат (5 г лоль), а также пылевидный меркурированный полистирол марки М-3 в количестве 5 вес. ",0 (на нафтеновую кислоту). При

IIcpe Iеи1ивании к cilecll 30638 IHIQT концентрированную серную кислоту (d = 1,86) в коли»естве 1 вес. % (иа нафтеновую кислоту).

5 Реакционную массу перемешивают в течение 6 час, после чего выдерживают трое суток.

Кинетический ход реакции следующий: черсз 24 «ас степень винилирования (c учетом

1о контрольного опыта) составляет 62,98010, через

-18 «ас — 84,05,»0 и через 72 час — 98,93%.

Реакционную смесь фильтрацией отделяют от катализатора и разгоняют в вакууме и присутствии иафтената меди при остаточном

15 давлении 1 .и.н рт. ст.

Выход целевой фракции 70 — 800/0.

Синтезированы следующие эфиры:

1. С)1-11-,COOCI I =CI I — Виlпlловый эфl»р нонаиафтенкарбоновой кислоты (т. кип. 78—

20 80 С при давлении 1 л».11 рт. ст.; d4 z0,9336;

20 ар 1,4538; ЧК, вычислено 56,6; ЧКр найдено 56,83; степень чистоты 96,98%, бромное число 79,17).

2. C»H»COOCH = CH — виниловыи эфир деканафтенкарбоновой кислоты (T. кип. 86—

90 С при давлении 1 ям pr. ст.; d4 0,9362;

20 и р 1,4570; тЯ р вычислено 61,22; МЯ р найдено 61,11; степень чистоты 96,96%; бромное

30 число 74,56).

233657

Предмет изобретения

СocTHBf1Tc.÷ü Г. Андион

Техред А. А. Камььшникова Корректор 3. И. Чванкина

Редактор А. Петрова

Заказ 1431/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Реакцию перевинилирозанпя проводят, как указано в примере 1, с 1 г.ноль энантовой кислоты и 4 г моль винилацетата в присутствии меркурированного полистирола марки М-З, взятого в количестве 5 вес. /о (на энатовую кислоту) и концентрированной серпой кислоты (d = 1,86), взятой в количестве

1 вес. /о (на исходную кислоту).

При этом процент перевинилирования составляет через 24 час 88,62!о, через 48 час—

305о/о и через 72 час — 91,7 /о.

Характеристика винилэнантата: т. кип. 85—

88 С ; d4 0,8838;

1,4263; М14,о вычислено 44,95; МК о най20 дено 45,25; степень чистоты 99,52о/о, бромное число 102,07.

Методика получения катализатора

Катализатор — меркурированный полистирол марки М-3 получают-а у дующим образом.

15,6 г полистирола ЫабуЖ т при комнатной температуре с 174,6 г"тиетр зола н течение

L ночи. После добавления еще 40 г нитрооензола смесь нагревают при 120 С. После нагрева от 1,5 до 2 час добавляют 52,5 г уксуснокнслой ртути и 9 мл уксусной кислоты.

5 Смесь нагревают при 120 С при перемешивании еще 6 — 7 час. После промывки метнловым спиртом и ацетоном проводят термическую сушку меркурированного полистирола нри температуре 60 С.

Способ получения виниловых эфиров карбоновых кислот путем перевинилирования вп15 нилацетата карбоновыми кислотами в присутствии катализатора — соединений ртути и серной кислоты с последующей отгонкой целевых эфиров, отличающийся тем, что, с целью снижения токсичности производства и повы20 шения срока службы катализатора, в качестве последнего применяют меркурированный полистирол.