Способ получения 4,5-диамино-1,2-диметилбензола

 

У 1ÇÎ9Î1

Класс 12р, 8а1

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБР Т1="НИЙ-

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Лб 51

В. M. Березовский. H. Г Вол?1кова. Н, А. 11пеобпаженский.

Е. O. Захарьяи, М. А, Барская и H. В. Соколова

С1?ОСОБ ЙОЛУЧ ЕИИЯ 4,5-ДИА11114НО- 1,2-ДЙМЕХЙЛБЕНЗОЛА

Заявлено 10 июля 1959 г, за Ко 633460/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» К 16 за 1960 с.

Недостатком известных способов получения 4,5-дп ампно-1,2-дпметилбензола из 4-амино-1,2-диметилбензола является большое количество изоыерных соединении, получающихся ?1а п1)омежчточных стадll ях синтеза.

Предлагаемый способ позволяет уменьшить образование пзомеров в процессе получения 4,5-диамино-1,2-дпмстнлбензола и увслн1чнть вы ход целевого продукта.

Сущность способа заключается в том, что при нитрованпп используют ацетильное производное 4-ам1шо-i,2-диметилбензола, которое прнбавляют к нитруюшей смеси, и полученное нптропропзводнос гидрпруют с никелевым катализатором под давлением в 5-амино-4-ацетамино-1,2диметилбензола, который омыляют нагреванием с соляной кислотой.

Образующийся при нитровании 5-нитро-4-ацетамино-1,2-диметилбензол предварительно омыляют в 5-нитро-4-алино-1,2-диметилбепзол, который гидрируют известным способом в 4,5-диамино-1,2-днметплбснзол.

П р» е р. 5-нитро4-ацетамино-1,2-диметилбензол-о-ксилол.

К 50 г 4-амино-1,2-диметилбензола в течение 15 минут приливают

45 лл уксусного ангидрида, смесь выдер?кива1от при температуре 100—

120 и периодическом размешивании 1 час, затем прибавляют 40 яг.г уксусной кислоты и охлаждают до 10 — 20 .

К нитрующей смеси из 45 1г,г азотной кислоты 570-ной и 45 ял серной кислоты уд, в. 1,83, охлажденной до 10, приливают в течение

1 часа приготовленный выше раствор 4-ацетамино-1,2-диметилбснзола в уксусной кислоте; температуру поддерживают в. пределах 10 — 18. Через полчаса к реакционной массе прибавляют 250 мл холодной (5 — 20 ) воды.

Осадок перемешивают с жидкостью, хорошо промывают водой, отжимают и высушивают. Р

Получают 58,4 г (68,0010) 5-нитро-4-ацетамино-1,2-диметилбензола в виде желтых кристаллов игольчатой формы с температурой плавления 97 — 100 .

Предмет изобретения

1, Способ получения 4,5-диамино-1,2-диметилбензола из 4-амино1,2-диметилбензола, отл ll ч а ю щи и ся тем, что, с целью уменьшения образования изомеров и увеличения выхода целевого продукта, при нитровании используют ацетильное производное 4-амиll0-1,2-диметилбензола, которьш прибавляют к нитрующей смеси и полученное нитропроизводное гидрируют с никелевым катализатсром под давлением v, 5--Blitt!10 4-ацета iilViHO- 1,2- 1HIICTHJl00II30JI, который нием с со;1яной кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что образующийся при нитровании 5-нитро-4-ацетамино-1,2-диметилбензол предварительно омыляют в 5-нитро-4-амино-1,2-диметилбензол, который гидрируют извесгным способом в 4,5-диамино-1,2-диметилбензол.

1ехред А. Л. Сосина

Ко1 ректор Г. Е. Кудрявцева

Редактор О. Фоминых

Формат бум. 70> 108,/

Тираж 000

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., I 2iFi

Поди. к печ. 3.1-61 г

Зак. 10883

Об ьем 0,17 и.

Цена 3 кои.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий п„и Совете 1ннис „он СССР. 31осква, П,тропка, 1--1.

5-амино-4-ацетамино-1,2-диметилбензол. 19, 5-;1итро-4-ацетамино1.2-дпметилбензола гидрируют при 50 — 30 ат,и в 300 лл 85 — 96%-ного спирта в присутствии 10 г скелетного никелевого катализатора в течение 3 часов при 40 — 50 . Раствор фильтруют и после отгонки спирта получают 14,7 г (90,1%) 5-амина-4-ацетамино-1,2-диметилбензола в бесцветных кристаллах с температурой плавления 157 — 158 .

5,6-диметилбензимидазол. Смесь 7 г 5-амипо-4-ацетамино-l,2-диметилбензола и 35 лл соляной кислоты нагревают при кипении в теч»ние 15 минут. Затем к смеси добавляют 42 ял воды и 14 лл муравьиной кислоты и нагревают при кипении в течение двух часов. При стоянии на холоду из реакционной массы выделяется кристаллический хлоргидрат 5,6-димитилбензимидазола, который отфильтровывают, растворяют при нагревании в 4-к иlном кос111честве воды, затем осаждают раствором аммиака или едкого патра 5,6-диметилбензимидазол в бесцветных иглах с температурой плаьления 202 — 204 . Из кислого маточного раствора щелочью выделяют еще некоторое количество 5,6-диметилбензимидазола, Всего получают 5 г (87,7%).

5-нитро-4-амино-диметилбензол. Смесь из 175 .ил концентри рованной соляной кислоты и 70 г 5-нитро-4-ацетамино-1,2-диметилбензола нагревают при кипении в течение двух часов и затем по охлаждении н размешивании разбавляют 3-кратным количеством воды. Получают

43,9 г (78,5%) 5-нитро-4-амино-1,2-диметилбензол в кристаллах оранжево-красного цвета, с температурой плавления 136 — 138 .

4,5-диамино-1,2-диметилбензол. 60 г 5-нитро-4-амино-1,2-диме1;1лбензола гидрируют под давлением 60 — 85 атги в среде 540 лл 85 — 96%ного этилового спирта в присутствии 24 г скелетного никелевого катализатора в течение двух часов при температуре 40 — 45, Получают 41,8г (85,1%) 4,5-диамино-1,2-диметилбензола в виде темных пластинок с перламутровым блеском, с температурой плавления 126 — 127 .

5,6-диметилбензимидазол, Из 4,5-диамино-,1,2-диметилбензола получают так же, как и из 5-амино-4-ацетамино-1,2-диметилбевзола.