Способ получения модифицированного олигоэфира

 

Изобретение относится к способам получения пленкообразующих олигоэфиров (ПО), используемых при получении лакокрасочных материалов. Целью изобретения является получение ПО, отверждаемого кислородом воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью. ПО получают поликонденсацией фталевого ангидрида с отходом производства капролактама, содержащим,мае.%: олигом еры циклогексанона 61-66; 1-циклогексилиденциклогексанон 12-24;циклогексанол 3-10; циклогексанон 1-2; фенол 1-3; неидентифицированные летучие компоненты 2-3, и имеющим дующие характеристики: плотность, р , г/см 0,98-1,02; кислотное число, мг КОН/Г 0-5; число омыления, мг КОН/Г 30-80; йодное число г г 20-70, содержание воды,мае.%: 0,5- 3,0; фталевый ангидрид берут в коли- . честве 10-35 мае.ч., а отход - 30 - 85 мае.ч. Предпочтительно поликонденсации подвергают также многоатомные спирты или вторичное сырье, содержащее их, в количестве до 35 мае.ч. 1 3.п. ф-лы. § сл с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНЯЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3381804/23-05 (22) 14, 01. 82 (46) 07.04.87. Бюл. У 13 (72) P.À.Ñåìèíà, P.N.ËHâøèö, Т.С.Симоненко, В.С.Шамаев, А.И.Григорьев, В.Н.Задорожный, А.Н.Мартыненко и М.N.Ôàëüêoâè÷ (53) 621.315.617.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 790717, кл. С 08 G 63/48, 1978.

Авторское свидетельство СССР

Р 821450, кл. С 08 G 63/48, 1978.

Могилевич М.N. Окислительная полимеризация. Л.: Химия, 1977 с.133-154. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ОЛИГОЗФИРА (57} Изобретение относится к способам получения пленкообразующих олигозфиров (ПО), используемых при получении лакокрасочных материалов. Целью изобретения является получение ПО, „.,SU„„301833 A 1 (5D 4 С 08 G 63/46, С 09 D 3/64 отверждаемого кислородом воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностыа.

ПО получают поликонденсацией фталевого ангидрида с отходом производства капролактама, содержащим,мас.7: олигомеры цнклогексанона 61-66; 1-циклогексилиденциклогексанон 12-24;циклогексанол 3-10; циклогексанон 1-2; фенол 1-3; неидентифицированные летучие компоненты 2-3, и имеющим сле20 дующие характеристики: плотность, р г/см 0,98-1 02; кислотное число, 3

Э у мг КОН/Г 0-5; число омыления, мг

КОН/Г 30-80; иодное число г I /100 г

20-70, содержание воды,мас.X: 0,5—

3,0; фталевый ангидрид берут в коли- . честве 10-35 мас.ч,, а отход — 30—

85 мас.ч. Предпочтительно поликонденсации подвергают также многоатомные спирты или вторичное сырье, содержащее их, в количестве до 35 мас.ч.

1 з. п. ф-лы.

80-200

30-80 не более 30

1 130

Изобретение относится. к способу получения модифицированного олигоэфира, который может быть использован в качестве пленкообразующего при производстве лакокрасочных материалов.

Целью изобретения является получение модифицированного олигоэфира, отверждаемого под действием кислорода воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью.

В приведенных примерах используют отходы производства капролактама (масло ПОД), получаемые на стадии ректификации продуктов окисления циклогексана кислородом воздуха и дегидрирования циклогексанола, которые имеют следующие характеристики:

Плотность при

20 С, г/см 0,98-1,02

Гидроксильное число,мг КОН/г

Кислотное исло,мг КОН/г 0-5

Число омыления, мг КОН/r

Иодное число, г Х /100 r 20-70

Содержание воды. мас. 0,5-3,0

Олигоэфир получают равновесной поликонденсацией фталевого ангидрида и масла ПОД при 130-250 С, при проведении синтеза в присутствии многоатомных спиртов или кубового остатка системы ректификации этиленгликоля (КОСРЭГа), реагенты загружают постадийно. Получаемые олигоэфиры характеризуются следующими показателями .

Кислотное число, мг КОН/г

Гидроксильное число,мг КОН/r 20-50

Молекулярная масса 1000-3500

Иодное число, г I /100 г 30-40

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 10 мас.ч. фталевого ангидрида, 85 мас,ч. масла ПОД, 3,0 мас.ч. ксилола. Ловушку заполняют ксилолом.

Включают обогрев, при 80-100 С включают мешалку и продолжают нагрев до

130-140 С. При этой температуре реакционную массу выдерживают 2 ч. Тем1833 2 пературу в колбе поднимают за 1-2 ч о до 180 С, затем ведут подъем температуры со скоростью 5 С/ч до 210 С и выдерживают реакционную массу при этой температуре до достижения кислотного числа не более 20 мг КОН/г.

Затем из ловушки сливают ксилол, поднимают температуру реакционной массы со скоростью 10 С/ч до 250 С, собиt0 рая в ловушке отгоняющиеся вещества.

Отгон ведут до достижения содержания нелетучих веществ в реакционной массе 85 (допускается 80-90 ). Далее реакционную смесь охлаждают до 130

15 140 С и растворяют в ксилоле.

Пример 2 ° В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой Дина-Старка, загружают 23 мас.ч. фталевого ангидрида, 20 68,5 мас.ч. масла ПОД, 1,9 мас.ч.

КОСРЭГ и 3,0 мас,ч. ксилола. Ловушку заполняют ксилолом. Включают обоl о грев, при 80-100 С включают мешалку и продолжают нагрев до 130-140 С. При

25 этой температуре реакционную массу выдерживают 2 ч, догружают 6,3 пентаэритрита. Далее синтез проводят как в примере 1.

Пример 3 (для сравнения). В

30 трехгорлую колбу загружают 60 6 Мас.ч.

ПОД, 29,4 мас.ч. малеинового ангидрида и 3, 1 мас.ч. этиленгликоля.

Включают мешалку и обогрев. После достижения 100 С начинают подачу азота.

35 Поликонденсацию проводят при 1 60-2 1 0 С в течение 275 мин. Реакционную массу собирают в ловушку Дина-Старка °

По достижении кислотного числа 4 мг

КОН/r олигоэфир охлаждают до комнат ной температуры.

Покрытия на основе олигоэфиров, полученных согласно предлагаемому способу, получают нанесением наливом или кистью на образцы для испыта ний лаковых композиций, представляющих собой раствор олигоэфиров в ксилоле, содержащий сиккатив в количестве 8 (нафтенат кобальта) и имеющий вязкость 18-20 с (ВЗ-4). Тол щина однослойного покрытия 20-25 мкм.

Режим отверждения 1,5 ч при 80 С или а

24 ч при 20 С. В результате получают покрытия, имеющие следующие характеристики (по примеру i и 2 соответ55 ственно): кислотное число, мг КОН/г

17, 14; относительная твердость по

М-3 отн.ед. 0 51, 0,48; эластичность по прибору ШГ-1, мм 1, 1; прочность при >даре на приборе У-1 кгс см 50, 12-24

3-10

1-2

1-3

Составитель M.Áàáìèíäðà

Техред В.Кадар Корректор И.Эрдейи

Редактор С.Пекарь

Заказ 1191/26 Тираж 438 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãoðîä, ул.Проектная,4

3 13018

50; адгезия методом решетчатого надреза, балл 1, 1.

I

Покрытия из олигоэфира, получен-, ного по примеру 3, не отверждаются.

Для их отверждения необходимо дополнительно добавлять кислород в виде перекисных соединений. Для получения отверждаемого покрытия из олигоэфира, полученного в соответствии с примером 3, смешивают .104,6 г олигоэфира, 35 г стирола и 4,2 r гидроперекиси изопропилбензола и 11,2 г нафтената кобальта. Полученную смесь разбавляют ксилолом до вязкости 18—

20 с (В3-4), наносят на образцы для испытаний и отверждают так же, как и указанные образцы. При этом получают покрытия, имеющие следующие характеристики: относительная твердость по N-3, отн.ед. 0,41; эластичность по прибору ШГ-i, мм 20; проч-, ность при ударе на приборе У-i êãñ-см

10; адгезия методом решетчатого надреза, балл 4.

Формула изобретения

Способ получения модифицированного

I олигоэфира путем поликонденсации ан1

33 4 гидрида дикарбоновой кислоты и отхода производства капролактама, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения олигоэфира, отверждаемого под действием кислорода воздуха и образующего покрытия с повышенной эластичностью и ударной прочностью, в качестве ангидрида дикарбоновой кислоты используют фталевый ангидрид, в качестве отхода производ-. ства капролактама используют продукт, содержащий,мас. :

Олигомеры циклогексанона 61-66

1-Циклогексилиденциклогексанон

Циклогексанол

Циклогексанон

Фенол

Неидентифицированные летучие компоненты 2-3 при этом фталевый ангидрид берут в количестве 10-35 мас.ч., а указанный отход в количестве 30-85 мас.ч.

2. Способ по п. 1, о т л и ч a— ю шийся тем, что в реакционную среду дополнительно вводят многоатомные спирты или их содержащее вторич" ное сырье в количестве до 35 мас.ч.