Способ получения двойного фосфата титана и магния
Изобретение относится к технологии получения катализаторов, в частности двойной фосфорной соли титана и магния состава 0,5 к . Цель изобретения - повьшение удельной поверхности катализатора и ускорение процесса его получения. Способ осуществляют взаимодействием солянокислого раствора тетрахлорида титана с однозамещенным фосфатом магния при молярном соотношении равном 1:(7 - 10), при нагревании до 30-70°С в присутствии 30-45 об.% этилового или пропилового спирта. Выделенный, фильтрацией продукт промьшают, сушат и прокаливают при 400-500 с. Удельная поверхность полученного катализатора достигает 200 , время синтеза 3-4 ч. 1 з.п. ф-лы. со О ОС) ел СП С5
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)4, С 01 В 25 45
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
Н A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3898292/23-26 (22) 06.03.85 (46) 07.05.87. Бюл. У 17 (72) В.П.Титов, Л.В.Кульбицкая, П.В.Беловская, И.П.Добровольский, В.А.Тюстин и С.Н.Лукшина (53) 546.185.48.82 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
Р 1111988, кл. С 01 В 25/45, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНОГО ФОСФАТА ТИТАНА И МАГНИЯ (57) Изобретение относится к технологии получения катализаторов, в частности двойной фосфорной соли титана и магния состава 0,5 MgO TiO> Р О х
„.Я0„„1308556 А I х 6Н О. Цель изобретения — повышение удельной поверхности катализатора и ускорение процесса его получения.
Способ осуществляют взаимодействием солянокислого раствора тетрахлорида титана с однозамещенным фосфатом магния при молярном соотношении Ti :
:Mg(H 30-45 об.7 этилового или пропилового спирта. Выделенный. фильтрацией продукт промывают, сушат и прокаливают при 400-500 С. Удельная поверхность полученного катализатора достигает 200 м2/г, время синтеза 3-4 ч. 1 з.п. ф лы, Способ осуществляют при взаимодействии солянокислого раствора тетрахлорида титана с однозамещенным фосфатом магния при молярном соотношении Ti Mg(H РО ),, равном 1:(7-10), при 4 нагревании 30-70 и в присутствии алканолов (этилового или пропилового спирта) в количестве 30-45 об. . Выделенный фильтрацией целевой продукт промывают, сушат и прокаливают при 400-500 С. Согласно химического анализа состав полученного продукта 0,5ИдО TiO .Р О .6Н О. его удельную 25 поверхность измеряют известным путем. Активность полученного катализатора определяют в реакции дегидратации циклогексанола в циклогексен. Пример 1. К 200 мл (0,96 г 30 Ti"+) солянокислого (0,1 M НС1) 0,1 M раствора тетрахлорида титана добавляют 41 г однозамещенного фосфата магния в виде твердой соли, Молярное соотношение Ti4 (MgH РО ) т составляет 1! 7 (Ti :PO =1:14) . Смесь перемешивают до полного растворения фосфата магния, затем вводят 60 мл этилового спирта.(30 об. ) и нагревают до 70 С. Полученную суспензию перемешивают в 40 течение 3 ч. Осадок фильтруют, отжимают под прессом, высушивают на воздухе и прокаливают при 400 С. Выход двойного фосфата 6,9 г, удельная поверхность получаемого фосфата > 185 м /г. Пример 2. К 200 мл (0,96 г Ti+ ) солянокислого (0,1 M НС1) 0,1 И раствора тетрахлорида титана прибавляют 52 r однозамещенного фосфата маг-, 0 ния в вцце твердой соли (Ti :PO =1: 18) . Соотношение Ti ": М@(Н РО ) =1:9. Смесь перемешивают до полного растворения фосфата и вводят 80 мл (40 об. ) этилового спирта с последу- ющим неремешиванием суспензии при нагревании до 70 С. Время осаждения 4ч. Дальнейшие операции аналогичны примеру 1. 1 13085 Изобретение относится к технологии получения катализаторов, носителей катализаторов, наполнителей, в частности двойной фосфорной соли титана и магния состава 0,5MgO.ÒiÎ Р О х х 6Н О. Цель изобретения — повышение удельной поверхности двойного фосфата титана и магния и ускорение процесса его получения. t0 56 2 Выход двойного фосфата 6,6 г, удельная поверхность получаемого фосфата 200 м /г. Пример 3. Способ осуществляют по примеру 1, только в раствор тетрахлорида титана вводят 58 r однозамещенного фосфата магния (соотношение Ti :М (Н РО ) =. 1:10), затем добавляют 90 мл (45 o6. ) этилового спирта. Суспензию перемешивают при 70 С. Вреся синтеза 4 ч. Выход целевого продукта 6,6 г, удельная поверхность катализатора 195 м /г ° Пример 4. Проводят по примеру 3, только в качестве органического реагента используют пропиловый спирт в количестве 40 об, (80 мл). Время осаждения 4.ч. Выход двойного фосфата титана и магния 6,5 r, удельная поверхность получаемого фосфата 185 м /г. Проведение процесса осаждения в присутствии спиртов способствует ускорению образования двойных фосфатов благодаря высаливающему эффекту. Он обусловлен тем, что полярные молекулы спирта блокируют избыточные фосфатионы ион-дипольным взаимодействием, в результате чего растворимость двойного фосфата падает. При этом во всем объеме исходного раствора происходит образование осадка однородного фазового состава. Высокая однородность и дисперсность гранулометрического состава объясняется также поверхностноактивными свойствами спиота, который препятствует агрегированию осажденных частиц. При введении в реакционную смесь менее 30 об. спирта ухудшаются качественные показатели продукта и увеличивается время синтеза, Увеличение количества спирта в смеси ) 45 об. нецелесообразно, поскольку не влияет на качество и скорость синтеза двойного фосфата. Замена спирта на карбонат аммония в реакционной смеси приводит к образованию фосфата титана непостоянного состава. При отношении Ti :Mg(Í Ð0+), не соответствующем указанному, также наблюдается снижение выхода и качества целевого продукта, Интервал допустимых температур проведения синтеза составляет 30-70 С. При температурах ниже 30 С процесс протекает медленно (более 20 ч), при температурах более 70 С наблюдается гидролиз растворенного титана с образованием диоксида титана. 56 Формула 4 изобретения Составитель В.Виличская Техред В.Кадар Корректор Л.Патай Редактор M.Бланар Заказ 1767/18 Тираж 456 Подписное ВНИИПИ Государственного. комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 13085 Предлагаемый способ позволяет увеличить скорость осаждения катализатора в 10-15 раз (по известному способу требуется 48 ч, а по предлагаемому 3-4 ч), увеличить однородность конечного продукта и его удельную поверхность до 200 м /г (по известному способу удельная поверхность катализатора составляет 95 м /г), Конверсия циклогексанола в цикло- f0 гексен при использовании двойного фосфата титана и магния в качестве катализатора составляет 96Х (удельная поверхность катализатора 200 м /г). При использовании в этой реакции ка- f5 тализатора, имеющего поверхность 95 м /г (по известному способу) степень конверсии циклогексанола снижается до 512. Преимуществом предлагаемого спосо-20 ба является также полное устранение в синтезе расхода дифецитной ортофосфорной кислоты. 1. Способ получения двойного фосфата титана и магния путем взаимодействия солянокислого раствора тетрахлорида титана с солью магние при нагревании, осаждения продукта в присутствии химического реагента с последующим выделением, сушкой и прокаливанием целевого продукта, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения его удельной поверхности и ускорения процесса, в качестве соли магния используют однозамещенный фосфат .магния при соотношении Ti : :Mg(H P0g)g =1:(7-10), а осаждение ве1 дут в присутствии 30-75 об,X этилового или пропилового спирта. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что взаимодействие солянокислого раствора тетрахлорида титана с однозамещенным фосфатом магния осуществляют при 30-70 С.
