Способ получения фторкарборанов

 

Изобретение относится к производным карборана, в частности к фторкарборанам (ФКБ), применяющимся в синтезе лекарственных препаратов и полимеров. Цель изобретения - . увеличение выхода и упрощения процесса получения ФКБ. ФКБ получают взаимодействием SbF и карборана при молярном соотношении (2-4):1 в присутствии сернистого ангидрида и температуре 0-(-6) С с последующей выдержкой реакционной массы 0,5 ч и дальнейшим. ее нагр(еванием. при 60 - 70°С.О,5 ч. Способ позволяет увеличить выход ФКВ на 20% и сократить число стадии с трех до одной. i (Л ;о ел N5 СО

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

09) (11) (51)5 . С 07 F 5 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTFT СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (46) 07. 07, 90. Бюл. Ф 25 (21} 3956221/31-04 (22} 25,09,85 .(71) Институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова (72) Л.И,Захаркин и В.Н.Лебедев (53) 547,244.07 <088 ° 8) (56) Известия АН СССР, сер. химия, 1968, с.2415.

Йзвестия AH СССР,, сер. химия, 1979-; с,2836. .Griorg. Chem 9, 19?О, с.)561.

Известия АН СССР, сер. химия, 1983> с,2165-2167; (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРКАРБОРАНОВ (57) Изобретение относится к производным карборана, в частности к фторкарборанам (ФКБ), применяющимся в синтезе лекарственных препаратов и полимеров. Цель изобретения увеличение выхода и упрощения процесса получения ФКБ. ФКБ получают взаимодействием SbF и карборана при молярном соотношении (2-4):1 в присутствии сернистого ангидрида и

О температуре 0-(-6) С с последующей выдержкой реакционной массы 0,5 ч и дальнейшим. ее нагреванием при 6070 С.0,5 ч, Способ позволяет увеличить выход ФКБ на 20Х н сократить число стадии с трех до одной, t 1

Изобретение относится к улучшенному способу получения фторкарборанов, которые находят применение в синтезе лекарственных препаратов, полимеров.

Цель изобретения †.увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. 7,15 r (33 ммоль)

$Ы и 1,58 r ()1 ммоль) о-карборана смешивают при 0 С в течение

0 5 ч, затем при -6 С добавляют к смеси.20 мл жидкого 802 и выдерживают реакционную смесь в течение 1 ч .при этой температуре, Сернистьп ангидрид удаляют,твер.дый остаток. нагревают при 60 С в течение 0,5 ч. Образовавшийся крис- таллический комплекс обрабатывают

50 мл, воды, водную суспензию зкстрагируют 60 мл Et20. Эфирный экстракт промывают водой (5z30 мл), сушат над MgSO<> эфир,упаривают, оставшийся продукт возгоняют в вакууме, Получают 1,3 r (73%) 9-о-фтаркарборана, т.пл. 236 С (лит, данные ?34 C).

Найдено,7.,: С 14, 65; Н 6,71;

Р l 1,65, Вычислена, %: С 14, 79; Н 6, 78;

Р 11,71, Пример 2. K смеси 3 65 r (16,8 ммоль) Sbl и 0,81 r (5>6 ммаль) м-карборана прибавляют при (-б )С 15 мл жидкого SO2 и выдерживают смесь при -6 С в течение

0,5 ч. Сернистый ангидрид испаряют, а твердый остаток нагревают при 70 С в течение 1 и. Реакционную массу обрабатывают по примеру l, получа-. ют 0,65 r (72X) 10-м-фтаркарборана, т.пл. 252 С (лит. данные 248-250 С), Найдено,X: С 14,59; H 6,66;

Р ll 34.

Вычислено,%: С 14,79; H 6,78;

F 11, 71 .

Пример 3. Аналогичен приме" ру 1. Из 2,38 г (11 ммоль) SbF u

l 58 г (1! ммоль) 9-о-карборана, .цремя реакции 2 ч, получают 0,62 r (35X) о-фторкарборана в смеси с исходным о-карбораном.

Пример 4. Аналогичен примеру .1. Из 9,54 r (44 ммоль) SbF u

1,58 r (11 ммоль) о-карборана, время реакции 1 ч, получают 0,98 r (55%) 319529 2 а-Фторкарборана; сильное осмоление реакционной смеси.

Л р и м е р 5, 0,65 г (3 ммоль) и 0>14 r (l ммоль) и- сарбораиа а смешивают при О С в течение ч зао

> тем при -б С добавляют к смеси 5 ьщ жидкого SO и выдерживают реакцион2 ную смесь в течение 0,5 ч при этой температуре, Сернистый ангидрид удаляют, твердый остаток нагревают при

f0

70 С в течение 0,5 ч. Образовавшийся кристаллический комплекс обрабатывают 10 мл воды, водную суспензию зкстрагируют 15 мл Е О, Эфирный экстракт сушат 3gSO > эфир:упаривают, оставшийся продукт воэгоняют в вакууме,. Пслучают 0,08 г (50%) ифтаркарборана, т.пл, 253 С, Как видна иэ примеров> смешивание о исходных реагентов ведут при 0-(-6 С).

f5

Предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта более чем на 20% н сократить число стадий с трех до одной, Ф о р и у л а и э а б р е т е н и я

Способ получения фтаркарборанов с использованием карбарана и фтарида металла, а т л и ч а ю шийся тем, чта, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, пятнфтаристую сурьму подвергают взаимодействию с карбараном б при температуре 0-(-б )С при маляр- ном соотношении (2-4):1 в присутствии сернистого ангидрида с последующей выдержкой реакционной массы и дальнейшим ее нагреванием при 6070 С..

Прн теьятературе более О С возможно неконтролируемое течение реакции с выделением тепла, Охлаждение реакG ционной массы люке -6 С нецелесообразно, хотя и возможно, Иалярное соотношение компонентов ниже 2:l приводит к неполному протеканию реакции, а при соотношении выше 4;-! происходит осмоление реакционной массы.

После выдержки реакционной массы при охлаждении необходимо нагревать ее при 60 — 70 С. Ниже 60 С реакция протекает с остатками исходного каро барана> ныле 70 С реакционную массу

35 нагревать нецелесообразно иэ-эа понижения выхода целевого продукта,