Способ получения 2-иодперфторалкилфторсульфатов
Изобретение относится к замещенным сернокислым эфирам, в частности к получению 2-йодтетрафторэтил (1а) или 2-йодгексафторпропилфторсульфату (16) - промежуточных продуктов в синтезе эластомеров. Удешевление процесса достигается реакцией перфторированного алкена с эквимолярным количеством хлористого йода во фторсульфоновой кислоте при 0-20 С- Быход и т.кип. (1а) 83%, 54-55 с/ /155 мм рт.ст., (16) 35%, 70-75°С/ . /165 мм рт.ст. Способ обеспечивает удешевление целевого продукта в 4 раза за счет исключения из процесса дорогостоящей пятифтористой сурьмы и проведения процесса в мягких условиях. 00 ю СП О 4 to
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1325042 А 1 (51) 4 С 07 С 141/02
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ! Фс.
j c с
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,: 3 с
/ ь -1, с с с
Н ABTOPCKOMY СВИЯЕТЕЛЬСТВУ с (21) 4046650/31 04 (22) 31.03.86 (46) 23.07.87. Бюл. М 27 (71) Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова (72) Л.С.Герман и Г.И.Савичева (53) 547 ° 269.07(088.8) (56) Фокин А.В. и др. Взаимодействие фторолефинов с галогенидами в сильнокислой среде. — Изв. АН СССР.
Сер. Химия, 1985, с. 2298. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИОДПЕРФТОРАЛКИЛФТОРСУЛЬФАТОВ (57) Изобретение относится к эамещенным сернокислым эфирам, в частности к получению 2-йодтетрафторэтил (Ia) или 2-йодгексафторпропилфторсульфату (Тб) — промежуточных продуктов в синтезе эластомеров. Удешевление процесса достигается реакцией перфторированного алкена с эквимолярным количеством хлористого йода во фторсульфоновой кислоте при 0-20 СВыход и т.кип. (Ia) 83%, 54-55 С/
/155 мм рт.ст., (Тб) 35%, 70-75ОС/
/165 мм рт.ст. Способ обеспечивает удешевление целевого продукта в
4 раза эа счет исключения иэ процесса дорогостоящей пятифтористой сурьмы и проведения процесса в мягких условиях.
1325042
Изобретение относится к способу получения 2-йодперфторалкилфторсульфатов общей формулы формула изобретения
Способ получения 2-йодперфторалкилфторсульфатов общей формулы
Аналогично примеру 1 иэ 32,5 r (0,2 моль) хлористого йода, 30 мл. фторсульфоновой кислоты и 0,2 моль гексафторпропилена при 15-20 С получают 25,0 r (выход 35Х от теории) 2йодгексафторпропилфторсульфата, т.кип. 70-75 С/165 мм "
1,3625. и
Составитель Т,Власова
Редактор Н. Гунько Техред H. Попович
Корректор Т.Колб
Заказ 3018/23
Тираж 371 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проекчная, 4
1К OSO F где К j — СЕ -CF CF -CF-CF—
2 2 3 1 которые используются как промежуточные продукты в синтезе эластомеров.
Целью изобретения является удешевление способа получения 2-йодперфторалкилфторсульфатов.
Поставленная цель достигается получением целевых продуктов путем взаимодействия перфторолефинов с эквимолярным количеством хлористого йода в фторсульфоновой кислоте при
0-20 С.
Пример. Получение 2-йодтетрафторэтилфторсульфата (Ia).
В раствор 32,5 г (0,2 моль) хлористого йода в 60 мл фторсульфоновой кислоты при перемешивании и температуре 0-10 С в течение 4 ч пропускают сухой тетрафторэтилен по окончании поглощения. Конец реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода на выходе. По окончании реакции смесь выливают на лед, нижний слой отделяют, промывают дважды водой, сушат над СаС1 и перегоняют.
Получают 54 г (833 от теории) 2-йодтетрафторэтилфторсульфата, т.кип, 54-55 C/155 мм рт.ст °, пп 1,37 1.
Спектр ЯМР ЗР, м.д.: d, 127,8 т ° (FS); сРz 13,0 т. (CFI); d> 7,2 д.т. (CF20); Т г2ср2)=4ь 7 Гцэ 1cF205î2Г8, 1 Гц.
Пример 2. Получение 2-йодгексафторпропилфторсульфата (16).
Спектр ЯМР F, м.д.: d, 127 е 3 т ° . (SF); "2 3,1 д.т ° (CF,) " 0,7 (СР2); (CFI); 1ссо,о 8,5 Гц1 тс, F
5 =9,4 Гц; 4г,гг =11,о 4 Ъусс2 12 Г
П р и и е р 3. Продукт получают аналогично примеру 1, эа исключением того, что реакцию ведут при 515 С. Выход (Ia) 49,2 г (75X от тео1р рии) .
Пример 4, Продукт получают аналогично примеру 1,за исключением того что реакцию ведут при (-10)(-5) С в течение 8 ч. Выход (Ia)
Ь
52,6 г (817. от теории) .
Пример 5. Продукт получают аналогично примеру 2, за исключением того, что реакцию ведут при 25-30 С.
Выход (?б) 21,4 r (ЗОБ от теории). 0 Как видно иэ примеров 4,5,.проведение реакции ниже 0 С приводит к о увеличению продолжительности реакции без увеличения выхода целевого продукта, а при температуре вьппе 20 С выход целевого продукта падает.
Предлагаемый способ позволяет исключить иэ процесса не выпускаемую промьппленностью и дорогостоящую пятифтористую сурьму, вести процесс в мягких условиях и использовать доступные (выпускаемые промьппленностью) реагенты. Все эти факторы в конечном счете удешевляют в 4 раза целевой продукт.
1К,0Б02 Р где К вЂ” -СР2 СР„- или СР -СР-СР
2 ° на основе соответствующих перфторированных алкенов в фторсульфоновой кислоте, отличающийся
45 тем, что, с целью удешевления процесса, соответствующий перфторированный алкен подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством хлористого йода при 0-20 С.
