Способ выделения пара-и мета-изомеров дивинилбензола

 

Изобретение касается производства ароматических углеводородов, в частности выделения параи мета-изомеров дивинилбензола - мономеров для синтеза полимерных материалов (асорбентов ионитов, пластмасс). Цель изобретения - повышение степени выделения целевых jisoMepoB с лучшей чистотой . Процесс вы,еления ведут из технической дивинилбензольной фракции , которую обрабатывают раствором CuCl, дополнительно содержащим CHjСООН и бензиловый спирт (БС) при массовом соотношении, равном (2,4- 20):1:(1-10):(0,16-1,27), и при 20- в течение 0,5-5 ч. Затем отфильтровывают осадок полученного комплекса п-изомера, а из маточного раствора после повторной обработки указанным раствором CuCl отделяют комплекс мета-изомера. Выделение целевых изомеров из комплексов ведут перегонкой в присутствии диэтиленгликоля и глицерина с отгонкой азеотропа параили мета-изомера с диэтиленгликолем. При обработке водой азеотропа отделяют изомер и его высушивают. Чистота п-дивинилбензола 99,9%, при выходе 99,5%, а м-дивинилбензола 98% и 99,7%. i (Л оо 00 оо со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) 4 С 07 С 15/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 400841!/31-04 (22) 17.12 ° 85 (46) 30.10.87. Бюл. У- 40 (7I) Сибирский институт физиологии и биохимии растений СО АН СССР (72) О.Н.Новиков, В.Г.Котов и В.П.Лемзяков (53) 547.538.141(088 ° 8) (56) Синтез ионитов для хроматографии аминокислот физиологических жидкостей. — Информационный бюлл.

АН СССР. Координационный совет по физиологии и биохимии растений в зоне Сибирь-Дальний Восток, вып. 4, Иркутск, 1969, с. 103.

Авторское свидетельство СССР

М - 242883, кл. С 07 С 7/156, 1969. (54) СПОСОБ ВЬЩЕ11ЕНИЯ ПАРА- И МЕТАИЗОМЕРОВ ДИВИНИ11БЕНЗО.11А (57) Изобретение касается производства ароматических углеводородов, в частности выделения пара- и мета-изомеров дивинилбенэола — мономеров для синтеза полимерных материалов (асорЛ0„„1348330 A 1 бентов ионитов, пластмасс). Цель изобретения — повьппение степени выделения целевых изомеров с лучшей чистотой. Процесс выделения ведут из технической дивинилбенэольной фракции, которую обрабатывают раствором

СиС1, дополнительно содержащим

СН СООН и бенэиловый спирт (БС) при массовом соотношении, равном (2,420):1:(1-10):(0,16-1,27), и при 20о

50 С в течение 0,5-5 ч, Затем отфильтровывают осадок полученного комплекса п-иэомера, а из маточного раствора после повторной обработки укаэанным раствором СиС1 отделяют комплекс мета-иэомера. Выделение целевых иэомеров из комплексов ведут перегонкой в присутствии диэтиленгликоля и глицерина с отгонкой азеотропа параили мета-иэомера с диэтиленгликолем.

При обработке водой азеотропа отделяют изомер и его высушивают. Чистота п-дивинилбензола 99,9%, при выходе

99,5%, а м-дивинилбензола 98% и

99,7%.

1 13483

Изобретение относится к разделению алкенилароматических углеводородов, в частности к способу вьщеления мета- и пара-дивинилбензола (ДВБ)

5 из продукта дегидрирования диэтилбенэолов (называемого также технический дивинилбензол или печное масло).

Иэомеры ДВБ могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза различных полимерных материалов (адсорбенты, иониты, пластмассы), различных органических веществ ароматического и алициклического ряда в научно-исследовательских лабораториях и в промьппленности.

Цель изобретения — увеличение степени извлечения и чистоты изомеров дивинилбензола иэ технического дивинилбенэола (ДВБ).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Состав технического дивинилбензола, описанного в примерах 1-10, следующий, мас.Х: пара-Дивинилбензол 10,15

25 мета-Дивинилбенэол 35,22 пара-Этилстирол 6,43 мета-Этилстирол 39,50 пара-Диэтцлбенэол 0,42 мета-Дизтилбензол 8,20

Нафталин 0,08

Пример 1. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают I мас.ч. СиС1 (7l г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. технического дивинил- 35 бенэола Кемеровского завода, 0,37 мас.ч. бенэилового спирта. Смесь перемешивают при 20 С 30 мин. Полученный желтый кристаллический комплекс пара-ДВБ-СиС1 отфильтровывают 40 (фильтрат используется для выделения мета-ДВБ), промывают 150 мл изопропилового спирта, 150 мл эфира и сушат на воздухе, получают 93,84 r комплекса. В колбу прибора для перегон- 45 ки высококипящих жидкостей ПВЖ (ТУ

25-11-886-77) помещают 93,84 r комплекса пара-ДВБ (1,276 мас.ч.), 180 г диэтиленгликоля (2,55 мас.ч.), 180 r (2,55 мас.ч.) глицерина, раз- 5р рушают комплекс отгонкой азеотропной смеси пара-ДВБ с диэтиленгликолем при 20 мм рт.ст. и температуре 80120 С. Дистиллят промывают водой, от" деляют изомер и высушивают, Чистота пара-ДВБ 99,90Х, Выход от ресурса в техническом ДВБ 96,5 мас.Х (22 r).

Фильтрат после выделения пара-иэомера обрабатывают 100 мл воды, высу30 шивают безводным хлоридом кальция.

И сосуд с мешалкой помещают фильтрат, содержащий 1,1 мас.ч ° ДВБ, 0,13 мас.ч. бензилового спирта н 1 мас.ч. СиС1 (187 г). Смесь перемешивают в течение 30 мин при 20 С. Комплекс метаДВБ отфильтровывают, отмывают, сушат как описано вьппе. Получают 270 r комплекса мета-ДВБ — CuC1.

В колбу прибора ПВЖ помещают

270 г комплекса (1,44 мас.ч.), 1,44 мас.ч ° глицерина, 1,44 мас.ч. диэтиленгликоля отгоняют мета-ДВБ как описано вьппе, обрабатывают водой, сушат. Получают 78,03 г метаДВБ, чистота 98Х, выход от ресурса в техническом 99,70 . Фильтрат изомеров ДВБ не содержит, выделение полное.

Пример 2. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СиС1 (71 r), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВЕ (техн.) Кемеровского завода и 0,37 мас.ч. бензилового спирта. Смесь перемешивают при

20 С 30 мин. Полученный комплекс с пара-дивинилбензолом отфильтровывают и обрабатывают как в примере 1. Получают 90,69 r комплекса с пара-изомером.

Фильтрат упаривают на роторном испарителе до отгонки 5,07 мас.ч. дистиллята.

В сосуд, снабженный мешалкой, помещают отработанный фильтрат, содержащий 1,1 мас.ч. ДВБ и 0,13 мас.ч. бензилового спирта и 1 мас.ч. СиС1 (187 г). Смесь перемешивают 30 мин при 20 С. Комплекс с мета-изомером

ДВБ отфильтровывают, отмывают, сушат на воздухе. Получают 270 r комплекса мета-ДВБ с хлоридом меди (Z). Фильтрат после выделения мета-дивинилбензола не содержит изомеров дивинилбензола (полное извлечение).

Выход и-ДВБ 100Х, чистота 99,9Х.

Выход мета-ДВБ 99,9Х, чистота 99,0Х.

Пример 3. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч.

СиС1 (1) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ Кемеровского завода, 0,37 мас ° ч. бензилового спирта. Смесь перемешивают при о

20 С 5 ч, Отрабатывают как в примере 2, получают 90,68 r комплекса пара-дивинилбензола. Фильтрат обрабатывают как указано в примере 2. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают

1,1 мас.ч. фильтрата, 0,13 мас,ч. бензилового спирта и 1 мас.ч. CuC1 (I) 1348330 (187 г), Смесь перемешивают 5 ч при

20 С. Комплекс отфильтровывают, сушат как указано в примере 1. Фильтрат после отделения мета-дивинилбенэола содержит только следы дивинилбензола — 0,01 мас.Х. Выход комплекса мета-ДВБ 269,99 г. Выход от ресурса пара-ДВБ в техническом 99,9Х, мета-иэомера IОО,ОХ. 10

Пример 4. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают I мас.ч. CuCl (I) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ Кемеровского завода и 0,37 мас.ч. бензилового спир-15 та. Смесь перемешивают при 60 С

30 мин, Комплекс с пара-иэомером отфильтровывают. Получают 90,68 г комплекса пара-дивинилбензола. Фильтрат обрабатывают как указано в при- 20 мере 1. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают фильтрат, содержащий

1,1 мас.ч. ДВБ и 0,13 мас.ч. бензилового спирта и 1 мас.ч. хлорида меди (I) (187 г). Смесь перемешивают 25 при 50 С 30 мин. Комплекс с мета-иэомером отфильтровывают, сушат, обрабатывают как в примере 1. Фильтрат содержит 0,03 мас.l дивинилбенэола.

Выход комплекса мета-изомера 269,8 г.

Выход от ресурса в техническом дивинилбенэоле пара-изомера 99,9 мас.7 мета-иэомера 99,9 мас,X. Чистота пара-изомера 99,99Х, чистота метаиэомера 99,0Х.

Пример 5. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас ° ч. СиС1 (I) 5 07 мас.ч. уксусной кислоты, 2,4 мас.ч. технического дивииилбензола Кемеровского завода, 0,37 мас.ч. бенэилового спирта. Смесь перемешио вают при 20 С в течение 0,5 ч. Комплекс пара-дивинилбенэола отфильтровывают. Помещают 88,3 r комплекса пара-дивинилбенэола с хлоридом меди. 4>

Комплекс обрабатывают как указано в примере 1, получают 17,2 г параиэомера ДВБ. Выход 99,4 мас.Х, чистота 99,ОХ. Фильтрат обрабатывают как указано в примере 1 и выделяют

50 мета-иэомер как указано в примере 2.

Выход мета-ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 99,97., чистота 99,0Х.

Пример 6. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. хлорида меди (I) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 20 мас.ч. технического дивинилбензола (состав приведен в таблице). Смесь обрабатывают при перемешивании 0,5 ч при 20 С комплекс обрабатывают как указано в примере 1 ° Выход комплекса пара-ДВБ

100 мас.Х от ресурса в техническом

ДВБ, чистота 98,8Х. Фильтрат,содержащий мета-ДВБ, обрабатывают как указано в примере 1. Выход мета-изомера

ДВБ от ресурса в техническом ДВБ

99,97, чистота 99,0Х.

Пример 7. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СиС1 (71 г), 1 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ (техн.) и 0,37 мас.ч. бенэилового спирта. Смеси перемешивают при,20 С 30 мин. Комплекс отфильтровывают и обрабатывают как указано в примере 1. Получают 90,70 г комплекса с пара-изомером. Выход пара-иэомера от ресурса в техническом

ДВБ 100 мас.7., чистота 99,0Х. Фильтрат обрабатывают как указано в примере 1. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СиС1 (187 г), 1,1 мас.ч. фильтрата и 0,13 мвс.в, бензилового спирта. Смесь перемешивают 30 мин при 20 С. Комплекс с метаДВБ обрабатывают как указано в примере 1. Получают 270 г комплекса мета-ДВБ, с СиС1 (т). Выход мета-ДВВ от ресурса в техническом ДВБ 99,5Х, чистота 99,1Х.

Пример 8. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СиС1 (I) (71 r), 10 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас.ч. ДВБ (техн.) и

0,37 мас.ч. бензилового спирта. Смесь перемешивают при 20 С 30 мнн. Комплекс отфильтровывают и обрабатывают как указано в примере 1. Получают

90,11 г комплекса с пара-иэомером.

Выход пара-изомера 99,3 мас.X от ресурса в техническом ДВБ, чистота

IООХ. Фильтрат обрабатывают как указано в примере 1. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. СиС1 (187 г), 1,1 мас.ч. фильтрата, 0,13 мас.ч. бензилового спирта Смесь перемешивают 30 мин при 20 С. Комплекс с мета-ДВБ обрабатывают как указано в примере 1. Получают 270 r комплекса мета-ДВБ с CuC1 (I). Выход мета-ДВБ от ресурса в техническом- ДВБ 99,5Х ° чистота 98,9Х.

Примеры на количество катализатора.

1I р и м е р 9. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч. CuCl (Х) (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кк1348330

Формула изобретения

Составитель Т.Раевская

Редактор H.Êèøòóëèíåö Техред А.Кравчук Корректор В,Гирняк

Заказ 5161/23

Тираж 371 Подписное

8IIHVJIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 слоты, 3,17 мас,ч. технического ДВБ

0,16 »ас.ч. бензилового спирта.

Смесь перемешивают при 20 С 30 мин, Полученный желтый кристаллический комплекс пара-ДВБ — СцС1 отфильтровывают, обрабатывают как в примере 1.

Получают 93,7 г комплекса. Комплекс разрушают как указано в примере 1, Выход пара-ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 95,14/, чистота 1007..

Фильтрат обрабатывают как указано в примере l. В сосуд помещают фильтрат, содержащий ),1 мас,ч. 0,13 мас.ч. бенэилового спирта, 1 мас.ч. СпС1 (187 r). Смесь перемешивают в течение 30 мин при 20 С. Полученный комплекс отфильтровывают как указано в примере l. Получают 270 r комплекса мета-ДВБ — CuC1. Комплекс мета-ДВБ разрушают как описано в примере 1.

Получают 78,03 r мета-ДВБ, чистотой

98Х. Выход от ресурса в техническом

ДВБ 99,71.

Пример 10. В сосуд, снабженный мешалкой, помещают 1 мас.ч.

СиС1 (71 г), 5,07 мас.ч. уксусной кислоты, 3,17 мас,ч. технического

ДВБ, 1,27 мас.ч. бенэилового спирта.

Смесь перемешивают при 20 С 30 мин.

Комплекс с пара-ДВБ отфильтровывают и обрабатывают как описано в примере

1. Получают 93,72 г комплекса. Комплекс разрушают как указано в при»ере 1. Выход пара-ДВБ от ресурса в техническом ДВБ 95,16 г, чистота

99,98/. Фильтрат обрабатывают как

0 описано в примере 1, В сосуд помещают 1,1 мас.ч. Фильтрата, 0,13 мас.ч. бензилового спирта, I мас.ч. Cu(1 (187 г). Смесь перемешивают 30 мин при 20 С, Комплекс мета-ДВБ СиС1 обрабатывают как указано в примере l.,Получают 270,1 r комплекса. Комплекс разрушают как описано в примере 1. Получают 78,03 г мета-ДВБ с чистотой 98%. Выход от ресурса в техническом ДВБ 99,7 мас.Ж.

15 Способ выделения пара- и метаизомеров дивинилбензола из технической дивинилбенэольной фракции обработкой ее раствором на основе однохлористой меди с последующим отделе20 нием образовавшегося комплекса параиэомера с однохлористой медью фильт-. рацией, обработкой маточного раствора повторно раствором на основе однохлористой меди и отделением образо25 вавшегося комплекса мета-иэомера с однохлористой медью фильтрацией, разложением комплексов при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени выделения иэомеров и их чистоты, для комплексообраэования используют раствор, дополнительно содержащий уксусную кислоту и бенэиловый спирт при соотношении однохлористой меди, технической дивинилбензольной фракции, 35 уксусной кислоты, бенэилового спирта, мас,ч. равном l:2,4-20:1-10:0,161,27, и обработку им проводят при

20-50 Ñ в течение 0,5-5 ч.