Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сьфья. Цель - получение КТ с повышенной активностью. Приготовление КТ ведут пропиткой носителя оксида алюминия аммиачным раствором соединений молибдена и кобальта или никеля в одну стадию в инертной среде без доступа воздуха. КТ просушивают и прокаливают. 3 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5П4iB 01 3 37 02 23 88

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А BTOPCHOIVIY. СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4040197/23-04

;(22) 24.03.86. (46) 23.05.88. Бюл. К - 19 (71) Куйбьш(евский политехнический институт им. В.В.Куйбышева (72) lO.Â. Фомичев, M.À. Шарихина, А.Н. Логинова, А.А. Каменский и Н.Н. Томина (53) 66.097.3(088,8) (56) Авторское свидетельство. СССР

Ф 973154, кл. В 01 3 37/00, 1980.

Ландау М.В. и др. Катализаторы на основе молибдена и вольфрама для процессов гидропереработки нефтяного сырья. Тем. обзор. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985, с. 14-22, 54.

Патент Великобритании Ф 1408760, кл. В 1 Е, опублик. 1975.,Л0„„13 70?7 А1 (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ЛЛЯ ГЩРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализатора (КТ) для гидроочистки нефтяного сырья, Цель— получение КТ с повышенной активностью.

Приготовление КТ ведут пропиткой носителя оксида алюминия аммиачным раствором соединений молибдена и кобальта или никеля в одну стадию в инертной среде без доступа воздуха. КТ просушивают и пракаливают. 3 табл.

1397077

Изобретение относится к производству катализаторов для гидроочистки нефтяного сырья и может быть использовано в нефтеперерабатывающей про5 мьппленности.

Целью изобретения является повышение активности катализаторов за счет пропитки носителя оксида алюминия аммиачным раствором солей активных металлов в определенных условиях.

Пример 1. 100 г прокаленного оксида алюминия помещают в пропитыватель и приливают 165 мл 12 -ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 r нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе 49,6 и

50,4 . соответственно. Для вытеснения воздуха из пропитывателя и заполнения свободного объема пропитывателя инертным газом в течение 4-5 мин проводят продувку пропитывателя азотом, затем после прекращения подачи инертного газа и герметизации проводят пропитку носителя при 60-70 С в течение 1 ч. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор сушат и прокаливают при

550 С в токе воздуха в течение 3 ч. о

Состав катализатора, мас./: МоОэ 12;

СоО 4; А1 0э 84.

Приготовленный катализатор испытывают в процессе гидроочистки масляного рафината селективной очистки и высокосернистого дизельного топлива на лабораторной проточной установке при 380-410 С, давлении водорода

3 5-4,6 ИПа, объемной скорости подачи 40 сырья 2-2,5 ч и объемном отношении водород:сырье (450-500):1.

Пример 2„ 100 г прокаленного оксида алюминия помещают в пропи- 45 тыватель и приливают 165 мл 12 -ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и

23,3 г нитрата никеля, Соотношение компонентов в растворе 49,6 и 50,4 . соответственно. Для вытеснения воздуха из пропитывателя в течение

4-5 мин его продувают азотом, затем после прекращения подачи инертного газа и герметизации пропитывателя проводят пропитку носителя при 60 70 С в течение 1 ч. Сушку и прокали- . вание катализатора проводят аналогично примеру 1, Получают катализатор следующего состава, мас.Х: МоО 12 NiO 4 0, А1 0э 84. I

Катализатор испытывают аналогично примеру 1.

Пример 3 (сравнительный).

100 г прокаленного оксида алюминия помещают в колбу и приливают

165 мл 12/-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 г нитрата кобальта, Соотношение компонентов в растворе 49,6 и 50,4/ соответственно.

Пропитку носителя ведут при 60-70 С в течение 1 ч. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор просушивают и прокаливают при 550 С в токе воздуха в течение

2-3 ч.

° Получают катализатор следующего состава, мас.Х: МоОз 12; СоО 4;

А1 О 84. Катализатор испытывают аналогично примеру 1.

Пример 4 (сравнительный).

100 r прокаленного оксида алюминия помещают в колбу и приливают 165 мл

12Х-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 r парамолибдата аммония и 23,3 г нитрата никеля.

Соотношение компонентов в растворе

49,6 и 50,4Х соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 1. Состав катализатора, мас.X: МоО 12, NiO 4;

Al Оэ 84

Результаты испытаний известных катализаторов ГО-115 и Т$-168ш и катализаторов по примерам 1 и 3 в процессе гидроочистки масляного рафината селективной очистки (давление

4 MIIa температура 380 С, объемная скорость подачи сырья 2 ч, отноше1 ние водород:сырье 500:1) приведены в табл. 1 °

Пример 5. 100 г прокаленного оксида алюминия помещают в пропитыватель и приливают 165 мл 16 -ного аммиачного раствора, который содержит 33,54 r парамолибдата аммония и 34,95 r нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе 48,9 и

51,1/ соответственно. Для вытеснения воздуха из пропитывателя и заполнения свободного объема пропитывателя инертным газом в течение 4-5 мин проводят продувку пропитывателя азотом, затем после прекращения подачи инертного газа и герметизации пропи3

13970 тывателя проводят пропитку носителя при 60-70 С в течение 1 ч. Катализатор просушивают и прокаливают при о

550 С в токе воздуха в течение

2-3 ч.

Состав катализатора, мас.Х:

МоО> 17,5, СоО 6, .А1 0. 76,5.

Пример 6, 100 г прокаленного оксида алюминия помещают в пропи« тыватель и приливают 165 мл 25Х-ного аммиачного раствора, который содержит 43, 13 r парамолибдата аммония и 43,69 г нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе 49,6 и 50,4% соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 5.

Состав катализатора, мас.Х:

МООР 22,5; СоО 7,5; А1 0 70.

Пример 7. 100 г прокаленного оксида алюминия помещают в пропитыватель и приливают 165 мл 16%-ного аммиачного раствора, который содержит 33,54 г парамолибдата аммо- 25 ния и 34,95 г нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе 48,9 и 51,1% соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 5.

Состав катализатора, мас.%:

МоО> 17,5; NiO 6; А1 0 76,5, Пример 8. 100 г прокаленного оксида алюминия помещают в пропитыватель и приливают 165 мл

25Х-ного аммиачного раствора, который содержит 43, 13 r парамолибдата аммония и 43,69 r нитрата никеля.

Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4% соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 5.

Состав катализатора, мас.Х: МоОр

22 5 NiO 7э5» А1,,0э 70 °

Результаты испытаний известных и предлагаемых катализаторов в про45 цессе гидроочистки дизельного топлива с содержанием серы 2,4 мас.% (проточная установка, давление 3,5 МПа; объемная скорость подачи сырья

2,5 ч, отношение водород:сырье

77

450: 1", температура 390, 410 С) приведены в табл, 2.

Иэ табл. 2 видно, что промышленные катализаторы 1 S-168ш и АКМ по своей активности в реакциях гидрогенолиза сернистых соединений высокосернистого дизельного топлива уступают предлагаемым катализаторам.

В табл. 3 приведены результаты испытания алюмоникель- и алюмокобальтмолибденовых катализаторов на пилотной установке в процессе гидроочистки дизельного топлива. Условия проведения процесса: содержание серы в сырье 0,756 мас.%; температура 370 С;, давление 2,5 МПа, объемная скорость подачи сырья 3 ч, суммарное содержание гидрирующих компонентов на всех синтезированных катализаторах

11-13 мас.%.

Иэ табл. 3 видно, что в состав известного катализатора ГКД-202 входит большее количество активных компонентов (17-19 мас.%) но сравнению с предлагаемым (11-13 мас.Х), и он менее активен в процессе гидроочистки. Причем его активность ниже активности катализаторов, полученных как одностадийной, так и двухстадийной пропиткой. Наибольшая степень обессеривания сырья достигается на катализаторах, полученных по предлагаемому способу методом одностадийной пропитки.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора для гидроочистки нефтяного сырья, включающий пропитку носителя оксида алюминия аммиачным раствором соединений молибдена и кобальта или никеля, сушку и прокаливание, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, пропитку оксида алюминия аммиачным раствором соединений молибдена и кобальта или никеля проводят в одну стадию в инертной среде беэ доступа воздуха.

1397077

Т а б л и ц а 1

IS168ш

Сырье

Масло, гидроочищенное на катализаторе

Характеристика катализатоГО-115 по при- по примеру 1 меру 3 ра

92

109

117

113

1,4758 1,4748 1,4715 1,4700, 1,4708

0,87 0,34 0,24

0,10

0,18

72,4

88,5

79,3

Таблица 2

Содержание серы в гидрогенизаторе, мас.%,при темпео ратуре, С

Катализатор

390 410 390 410

AKM (промышленный) 82,9 85,8

0 41

0,34

Алюмокобальтмолибденовый по примеру 1

92,5 94,6

0,18

0,18

89,2 90,8

0,26

0,21

0,10

7 0,20

8 0,10

0,05

0,42

ГБ-168ш

0 50

Индекс вязкости

Показатель преломления при 50 С

Содержание серы, мас.%

Степень обессеривания,%

Степень обессеривания, отн.%,при о температуре, С

92,0 95,8

95,8 97,9

79,0 82,5

1397077

Таблица 3

Степень обессеривания, отн.Ж

Катали.затор

Содержание серы в гид рогенизате мас.Х

Алюмокобапьтмолибденовый (двухстадийная пропитка)

Алюмони0,063

91,6 кельмолибденовый (двухстадийная пропитка)

Алюмокобальтмолибденовый (одностадийная пропитка)

Алюмоникельмолибденовый (одностадийная пропитка)

Промышленный

ГКД-202, содержащий

17-19 мас.X гидрирующих компойентов

О, 102 86,4

94,7

0,04

0,05

78,8

0,16

Составитель В.Теплякова

Техред Л.Олийнык Корректор И.Эрдейи

Редактор JI.31àíãàço

Тираж 519

Заказ 2546/6

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул, Проектная, 4