Красного Знамени политехнический институт им. В.В. Куйбьппева (72) A.Н. Логинова, М.А, Шарихина,,В.В. Плаксина, Т.Н. Шабалина, Н.П, Лещев; М.Е. Левинтер и Н.А. Жарехина (53) 66,097.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N - 973154, кл. В 01 J 37/00, 1980.

Авторское свидетельство СССР

11- 825135, кл. В 01 J 23/88, 1979 ° (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ НЕФТЯНОГО CbIРЬЯ, включающий пептизацию гидрооки- си алюминия, формование, сушку, прокаливание, пропитку полученного носителя вЂ” оксида алюминия растворами соединений молибдена, кобальта или никеля с последующей сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повьппенной активностью, пептизацию ведут вначале соляной кислотой, затем 18,2-40,0Х-ным раствором кремневольфрамовой кислоты и формование ведут в углеводородно-аммиачной среде, содержащей 5-20 мас.7 триэтиленгликоля.

12438l0

5О

Изобретение относится к способу получения катализаторов нефтепере..работки и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов гидроочистки нефтяного сырья.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью за счет проведения пептизации вначале соляной, а затем кремневольфрамовой кислотой и углеводородно-аммиачного формования носителя при содержании в составе формовочной жидкости триэтиленгликоля.

Пример 1. 500 г гидроокиси 1.> алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.X пептизируют.при непрерывном перемешивании 2,?5 мл концентрированной соляной кислоты.с плотностью 1,37 г/cM, а затем 20

18,2%-ной кремневольфрамовой кислотой, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 2,22 r кремневольфрамовой кислоты. Пептизирован ную массу формуют углеводородно-ам25 миачным методом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя

1-1 используют керосин (0,02 л), а в качестве формовочной жидкости вЂ” смесь, состоящую из 90 мас.Х 12%-ного раство-30 ра водного аммиака (2;85 л) и 5мас.% триэтиленгликоля (0,15 л).

Сформованные шарики подвергают термической обработке: сушке на воздухе в течение 12 ч, сушке при 601,10 С в течение б ч, прокаливанию в токевоздуха при 600 Св течение Зч, 100 г прокаленной сферической окиси алюминия (V„„ =0,75 см /г, R, =70 А), содержащей 2 мас.Х. WO 3 и 0,04 мас.X SiO, помещают в 165 мл

12Х-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 r нитрата кобальта.

Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4% соответственно. Пропитку носителя ведут при

60-70 С в течение 1 ч. Избыток пропиточного раствора отделяют декантацией. Катализатор сушат при 100180 С в течение 18 ч, затем прокаливают при 550-600 С в токе воздуха в течение 2 ч. Состав катализатора, мас.Х: МоО 12, СоО 4, WO 2, Я10

0,04, A1 0ç 84 96 °

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,0 кг/шар, Пример 2. 500 r гидроокиси алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.Х пептизируют при непрерывном перемешивании 2,75 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/см, а затем

30,7Х-ной кремнввольфрамовой кислотой, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 4,44 г кремневоль фрамовой кислоты..1Пептизированную массу формуют углеводородно- аммиачным методом в колонне, в которой в качестве углеводородного слоя испоць:зуют керосин (0,02 л), а в качестве формовочной жидкости смесь, состоящую из 90 мас.Х 12Х-ного раствора воцного аммиака (2,7 л) и

10 мас.X триэтиленгликоля (0,3 л).

Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично примеру 1 °

100 г прокаленной сферической окиси алюминия (V „ =0,92 г/см

R„,:=85 A), содержащей 4 мас.X WO и 0.,09 мас.Х. Я О:,, помещают в 165 мл

12%-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 парамолибдата аммония и 23,3 нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 46,9 и 50,4% соответственно, Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.7.: МоО

12; СоО 4; WO 4; SiO 0,09; Al О

79,91.

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,3 кг/шар.

l p и м е р 3. 500 г гидроокиси алюминия непрерывного осаждения с влажностью 80 мас.Х пептизируют при непрерывном перемешивании 2,75 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/смз, а затем

40,0%-ной кремневольфрамовой кислотой, добавляя 10 мл ее водного раствора, содержащего 6,66 r кремневольфрамовой кислоты.Пептизированнуюмассу формуют углеводородно-аммиачным методом в колонне,,в которой в качестве углеводородного слоя используют керосин (0,02 л), а в качестве формовочной жидкости смесь, состоящую из 80 мас.Х 12%-ного раствора водного аммиака {2,4 л) и 20 мас.Х тризтиленгликоля (0,6 л).

Сформованные шарики подвергают термической обработке аналогично при меру

Масло гидроочищенное на катализаторе !!8 2 при температуре, С

Масло гидроочищенное на катализаторе

ГО-I1.5 при температуре, С

Показатели

Сырье

360 ) 380 360 ) 380

Индекс вязкости 90

108 109

110

117

Показатель преломления при

50 С

Содержание серы, мас.7

1,4758 1,4722 1,4708 !,4715 1,4708

0,16 0,12

0,18

0,87 0,36

Степень обессеривания

58 6 79 3 81 6 86 2

100 r прокаленной сферической окиси алюминия (V„„ =I,! .cM /г, R, =llOA), содержащей 6 мас,7 ЪО,. и 0,13 мас., SiO помещают в 165 мл

12Х-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г парамолибдата аммония и 23,3 нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 49,6 и 50,4Ж соответствен но. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.7: МоО

12; СоО 4; WO 6; $1.0 0 13; А1 0

77,87.

Механическая прочность катализатора на раздавливание 9,5 кг/шар. .Пример 4. 100 r прокаленной сферической окиси алюминия, содержащей 2 мас.Х WO и 0,4 мас.X SiO полученной аналогично примеру 1, помещают в 165 мл 127-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 пара молибдата аммония и 20,0 r ацетата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 53,5 и 46,5Х соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру I°.

Состав катализатора,мас.X: МоОз

12; NiO 4; WO 2; $ 0 0,04; А3. Од

84;96.

Механическая прочность катализатора на раздавливание !3,0 кг/шар.

Пример 5. 100 г прокаленной сферической окиси алюминия, содержа щей 4 мас. : УОд и 0,09 мас.X SiO, полученной аналогично примеру 2, помещают в 165 мл 12Х-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 г

1243810 4 парамолибдата аммония и 20,0 г ацета та никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 53,5 и 46,5Х соответственно.

Пропитку сушку и прокаливание проводят аналогично примеру I.

Состав катализатора, мас. : МоО

10 4 1 0 4 SiO 0,09 А Я

79,9 1. ° !

О Механическая прочность катализатора на раздавливание )3,3 кг/шар.

Пример 6. !00 r прокаленной сферической окиси алюминия, содержащей б-мас.X WO и 0,13 мас.7 $ 0 !

5 полученной аналогично примеру 3, помещают в 165 мл 12Х-ного аммиачного раствора, который содержит 23,0 r парамолибдата аммония и 2,0 r ацетата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 53,5 и 46,5Х соответственно. Пропитку, сушку и прокаливание проводят аналогично примеру 1.

Состав катализатора, мас.Х:

25 МоОз )2; СоО, 4; WO 4; SiO 0,09;

А1 0 79,91.

Механическая прочность катализатора на раздавливание. 13,5 кг/шар.

Сравнительная характеристика ката. литической активности известного катализатора (rO-1!5) и катализатора, синтезированного согласно примеру 2, представлена в таблице (давление

4 МПа; соотношение водорода к сырью

500:1, объемная скорость подачи сырья

2 ч ). Испытания катализаторов проведены на пилотной установке гидроочистки масляных рафинатов селективной очистки. !