Способ качественного определения первичных аминов
Класс 12ц, 1щ
421, 3os
Мо 143030
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подпиская грутга М 52
Г. Я. Ванаг и Г. Я Дубур
СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ
Заявлено 6 апреля 1961 г. за № 725300/23 — 4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 23 за 1961 г.
Имеется мало надежных цветных реакций, которые позволили бы быстро отличить первичную аминогруппу. Особенно мало хороших цветных реакций для определения алифатических аминов.
Предложено несколько реакций с галогенированными хинонами, например с хлоранилом и 2, 3-дихлорнафтохиноном. В первом случае цветные реакции дают как первичные, так и вторичные и третичные амины, причем различие окраски в случае первичных и Eòoðè÷íûx аминов не является очень резким. Во втором случае нафтохинон в основном используется для получения производных первичных и вторичных аминов с характерной окраской и точкой плавления.
Удобным и общим реактивом для открытия первичных ароматических алифатических аминов является биндон. р-нафтохинон-4-сульфокислота дает цветную пеакцию как с первичными, так и вторичными аминами.
Для алифатических и некоторых ароматических аминов предложена реакция Х-йодсукцинимидом. Весьма чувствительна реакция первичных алифатических аминов с и-нитрофенилдиазохлоридом. Однако неудобно то, что реактив может быть сохранен лишь в течение 3 часов и реакция сложна и продолжительна.
Реакция о-диацетилбензола положительна с алифатическими и ".ðîматическими аминами, однако она дово lbHo длительная.
Прсдлагаемый способ качественного определения первичных аминов отличается тем, что в качестве селективного реагента используют хлорангидрид 8-(2, .3 (CO), 6, 5 (СО)-дибензоиленпиридил-4 ) нафтойной-1 кислоты (1), который с первичными аминами образует монозамещенный амид (11) по схеме: № 143030
Образующийся монозамещенный амид растворяется в спиртовой щелочи с сине-фиолетовой окраской.
Способ позволит сократить время проведения анализа и повысить точность определения.
Методика проведения реакции заключается в следующем.
В пробирку помещают пробу вещества, несколько кристалликов (обычно 0.5 г) хлорангидрида (/) и карбоната калия (если амин присутствует в виде соли, то несколько крупинок сухого едкого натра), наливают диоксан и содержимое пробирки кипятят в течение 30 сек.
Раствор при этом окрашивается в ярко-желтый цвет. К раствору прибавляют несколько капель 5%-ного вод;ого раствора едкого натра и несколько капель этилового спирта. Появление сине-фиолетовой окраски указывает .на присутствие первичного амина. Первичные алифатические, аралкил- и карбоциклические амины с хлорангидридом (1) реагируют легко, при подщелачивании образуется интенсивная сине-фиолетовая окраска. Реакции не мешают гидроксильные и карбонильные группы.
Положительную реакцию дают также диамины, амины с длинной алифатической цепью и алициклические амины.
При реакции с аминокислотами кроме карбоната калия надо прибавлять несколько капель дистиллированной воды. Реакция положительна со мнсгими аминокислотами (гликоколем, валином, норвалином, лейцином, нсрлейцином, изолейцином, серином, р-фенилаланином, тирозином, гистидином, триптофаном, Р-аланином, метионином). Хорошо реагируют одноосновные диаминокислоты, но характерной окраски не дают двухосновные аминокислоты.
Чувствительность реакции для большинства аминов весьма постоянна, предельная концентрация — (около) 0,0002 молярный раствор.
Увеличение времени нагревания свыше 30 сек не понижает предельной концентрации. При определении аминов, с концентрацией близкой к предельной, рекомендуется употреблять 0,2 мг хлорангидрида (I).
В случае исследования ароматических аминов чувствительность в значительной мере зависит от времени нагревания.
Реакция положительна с анилином, фенилендиаминами, толуидинами, ксилидинами, бензидином, анизидинами и фенетидинами, Галоид или свободная гидроксильная группа в ортоположении сильно мешают реакции. Также мешают реакции карбокси-, сульфо-, нитрои азогруппы.
¹ 143030
Предм ет изобретения
Способ качественного определения первичных аминов с помощью селективного реагента, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повышения точности определения, в качестве селектпвного реагента используют хлсрангидрид 8-(2, 3 (СО), 6 . 5 (СО) -дибензоиленпиридил-4 ) нафтойной-1 кислоты.
Составитель 3. И. Хорикова
Редактор H. И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Корректор В. В. Комарова
Объем 0,26 нзд. л.
Цена 4 коп.
Поди. к печ. 28.11-62 г
Зак. 2183
Формат бум. 70X108 /, Тираж 550
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.
Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР. Москва, Петровка, 14.
Со вторичными и третичными аминами реакция всегда отрицательна.
Предлагаемый способ качественного определения первичных аминов может применяться в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности для быстрого обнаружения первичных аминов и выявления их в присутствии вторичных и третичных аминов.
