Способ получения алкиламинов
№ 133889
Класс 129, 1(н ссгр
4 .4
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (7 АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!
1ос)т!()снс;.. "pf!rr а Л;>>
А. H. Башкиров, Ю. Б. Каган и Г. А. Клигер
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАМИНОВ
:13>)и >(ии, !и марти 1(!(>Н Г. ии, ((>5!!!)(>Н/>,! и !С(>)>ит(т и() д(i(ix! и:> и>рит(и(ий и ()т>(р» ти» ири (.пиит(.Чини(тр()и С.(.(.р
С)и> ()(ии (и>ии() и «>>>()((.!(T(!!L i!"))(>р(! (! !! i .ъ, >" >З (! ()(! > .
Известен способ п(>лу и ния алкиламинов путем взяим(>дсйствия али(1>ятичсских спиртоВ, яльдс Гидов H.(!H к To! loB с аммиаком при IIQBbllll( ных давлениях и температуре в присутствии гидрирующигс скслетных катализаторов (С?1, М?, Со нли 1тс) под давлением водорода. При этом
;!ля !?срвичных спиртов степень прсвран!(Иия за проход достигас Tс,95" с выход(>м If() I(H()Ão я миня 97% В ряс(1(т(. !131 II()(Âp3!If(нный (ннр! .
Однако ск(лстныс катализаторы создан>т !неудобства в работс ввиду относ!1тс .льl!OII c,!ожнос! и технолоГии их Г!риготовлсния, а такж(. Вслс дствнс высокой пирог(?гной активности, зятруднякицсй их хранс ние и транс!юртировку.
Пр(ало>кс li!11! и cl)0c0(> f)QJIv(Ic IIHsf 3JlN?! 73. >IH?foB o(IIoBi! II li;l 3. >(!I:Ilipoващ(и à7ифатич(. (:f(H>(спиртов, я7ьдегидов и кетонов при температуре (II(IUI(200 н .1 3 и. 1 IH(1 00 а7;!1 в нрисуТСТВИ н КЯТЯ 7!113
1l;. СОЧС ТЯНИ(М
Применение указанного катализатора обс.спечиваст стабильную ст(— н(нь прс врангсния исходных продуктов: около 90,р за проход при выходс аминов до 97"(от теоретического.
Превращению алифатичсских спиртов 13 алкилямины могуT быть но;!Вергнуты как псрвичныс, так и вторичньи: спиртьг С,— С . Г1олучаемыс амины имеют, в осноигом, структуру первичных соедине!Ги.
Плавлсч?ый катализатор сохра!!ясl высокую активность в тсчснне
1000 часов работы и свободен от недостатков, присущих скс.лстному катализатору Простота сг(> приготонлсчшя. доступность компсн?снтов и высокая активность Гсляют cf o ?н>лсзным;сля применения н !и:!р >l(()м м гсштабе.
1-13 I)peg,131 3o fhf>(катализаторах пронес(3.;f!HIIIpo!33н:!я влястся при давлении 20 — 100 ат. ll и T(мпсрятурс 230 — 260=. Объсмняя скорость по водороду составляет 800 100() чаа, а Объемна>! шсорость но с !IHpTK lli7!! ни си м(>сти ()т м (), (с кс, IH рJ3"В 913383с) Таблица 1
Степень превращения спирта за проход, %
Выход аминов на прореагировавшнй спирт, Лминируемый спирт
92,0
95,0
H. пентанол
Н. гексанол
Н. гептанол
H. октанеа
Н. нонаиол
Н. деканол
94,0
95,0
95,0
96,0
96,0
97,0
93,0
97,0
94,0
96,0
П р им ер 2 Катализатор состава: 100 1." ез04+4Ъ Оз+1МпО готовят по способу: указанному в примере 1. На этом катализаторе осуществляют аминирование вторичного октилового спирта и смеси вторичных спиртов Сы — C22> полученных прямым окислением парафиновых углеводородов по методу ИНХС AH СССР. Синтез проводится при температуре 240, давлении 50 ат.и, объемной скорости по водороду
1000 час, содержании аммиака в газовой смеси 40% и объемсной скорости по исходному спирту 03 — 0,4 час . Полученные результаты приведены в табл- 2.
Таблица 2
Степень превращения спирта за проход, å
Выход аминов на прореагировавший спирт, %
Аминируемый спирт
93,0
97,0
Вторичный октиловый спирт
Вторичные спирты
С11 — С, 95,0
89,0 :ого веса сырья) при содержании аммиака в исходной газовой смеси
40 — 50% Степень превращения аминируемого соединения составляет
89 — 96% за проход при выходе аминов 96 — 98", считая на прореагиров",âøèÄ спирт или альдегид.
Пример 1 Смесь 100 в. ч. порошкообразной магнитной окис:t жслеза (ГезО ) и 5 в ч. окиси ванадия (VqOq) сплавляют в электрической печи сопротивления, сплав дробят и зерна размером 3 — 4 и и восстанавливают водородом при 440--450 и 50 итм Испытание полученного катализатора в синтезе проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора.
Реактор снабжен системой для подачи аммиака и устройством, позволякнцим регулирова.п ко,тпчество жидкости, поступающей на катализатор.
Лминпрова:<ис первичных спиртов на приготовленном таким образом каталнзаторс осуществляется при давлении 100 атм, температуре 230, объемной скорости по водороду 750 час. и объемной скорости по исходному спирту 0,3 — 0,4 час при содержании аммиака в исходной газовой смеси 40%.
Результаты аминировапия первичных спиртов приведены в табл 1:
Высокая активность катализатора сохранялась неизменной в течение более чем 1000-часового испытания в синтезе.
Предмет изобретения
Способ получения алкиламинов из алифатичсских спиртов или альдегидов и аммиака при повышенном давлении водорода и повыш(иной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем что, с целью упрощения технологии и расширения сырьевой базы, процесс ведут над катализатором, представляющим плавленую окись-закись ж.лсза, промотированную окислами кислого и амфотерного характера, ОПЕЧАТКА т е:а стр. 3 в строке 4 сверху напечатано углеродистой, следует читать углеродной.
Редактор Н. И. Мосин Техред А, А. Камышникова Корректор !Ill. Ганелииа
Фо р м ат бу м. 70 108 /<;
Тираж 500
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР
Москва, Центр М. Черкасский пер., д.
Обье 0.26 изл.
Ц IIH 6 к и! Iодп. к пс ь 1.3 1-61
Зак. 10766 открытий
2/6
Типография HÁTÈ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.
П р и мер 3 На катализаторе, состав и способ приготовления которого указаны в примере 1, проводят аминирование н. масляного альдегнда и продукта оксисинтеза, состоящего из смеси 20% спиртов С6 — С;
H 80% альдегидов с той же длиной углеродистой цепи. Синтез осу(цссгвляют при температуре 240, давлении 50 атм, объемной скорости по водороду 1000 час,содержании аммиака в газе 40% и скорости подачи сырья 0,2 — 0,3 чис
Полученные в указанных условиях продукты содержат до 85" али(1)ати !еских аминов,
