Способ получения бета-моногалогемзамещенных боразанов и боразенов

 

,г, г

Класс 1 о, 26„

¹ 148048

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

/1одггисная арг1гггги Ла M

М, Г. Воронков и Л. Л. Щуковская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-МОНОГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ

БОРАЗАКОВ И БОРАЗЕНОВ

Заявлено 9 августа 1961 г. за № 741!19/23-5 и Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бголлетене изобретений» № 12 за 1962 г.

Известны способы получения р-моногалогензамещенных боразанов (ВН Х NH„R; „), например взаимодействием галоидоалкилов с боразанами.

Известно также применение соединений, содержащих связь Si-H, в частности триалкилсиланов, в реакциях восстановления некоторых органических соединений.

В данном изобретении для получения р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов соответствующие Р-тригалоген-N-триалкилборазаны и р-дигалоген-N-диалкилборазены восстанавливают соединениями, содержащими связь Si-H, например триалкилсиланами, в присутствии катализатора — коллоидного никеля.

Синтез Р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов протекает по следующей схеме:

ВХЗ NR3 + RBS1H В 2Х NRS + R 3 1Х

ВХ, = ХК, + R 3SlÍ вЂ” ВНХ = RaN + R зЯ1Х

Образовавшуюся за счет протекания побочной реакции галогеноводородную соль амина отфильтровывают, триалкилгалогенсилан отгоняют в вакумме, а продукт восстановления выделяют либо перегонкой в высоком вакууме, лиоо перекристаллизацией из подходящего растворителя.

Синтез р-моногалогензамещенных боразанов можно осуществить, и минуя стадию получения р-тригалоген-N-триалкилборазанов. В этом случае к смеси третичного амина и триалкилсилана при низкой температуре добавляют тригалогенид бора и суспензию коллоидного никеля.

Полученные р-моногалогензамещенные боразаны и боразены могут быть использованы для получения разнообразных мономерных и полимерных бороорганических соединений. № 148048

Предмет изобретения

Способ получения р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов, отличающийся тем, что соответствующие Р-тригалоген-N-триалкилборазаны и р-дигалоген-N-диалкилборазены восстанавливают соединениями, содержащими связь Si-H в присутствии катализатора коллоидного никеля.

Составитель В. А. Таратута

Техред А, А. Кудрявицкая Корректор Ю. М. Федулова

Редактор А. К. Лейкина

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

Совете Министров СССР д. 2/6.

Поди, к печ. 27.VI 62 r. Формат бум. 70 (108 /, Зак. 7176 Тираж 550

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при

Москва, Центр, М. Черкасский пер., Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.

П ри м ер l. Смесь 12 г триэтилсилана и 0,1 г хлористого никеля нагревают с обратным холодильником до полного восстановления хлористого никеля в коллоидный никель. После охлаждения к смеси добавляют 7 г неперекристаллизованного р-трихлор-N-триэтилборазана и медленно нагревают до кипения в течение пяти часов. Выпавший осадок отфильтровывают, а из фильтрата в вакууме отгоняют избыток триэтилсилана и триэтилхлорсилан. Остаток перекристаллизовывают из летролейного эфира и получают 2 г (42% от теоретического) М-триэтил-Р-хлорборазана с температурой плавления 42 — 43 .

Пример 2. К смеси 45 г триэтилсилана с каталитическим количеством,коллоидного никеля быстро добавляют 25 г N-диметил-Р-дибромборазена и нагревают до кипения. По охлаждении выпавшие кристаллы отделяют, промывают петролейным эфиром и дважды возгоняют в вакууме при температуре 68 — 70 и остаточном давлении

I0 — 11 мм рт, ст. Получают 6 г (30% от теоретического) имеющих камфарный запах белых блестящих игольчатых, кристаллов с температурой плавления 122 — 125 .

Пример 3. Смесь 40 г триэтилсилана и 0,2 г хлористого никеля кипятят с обратным холодильником до полного восстановления хлористого никеля в коллоидный никель. По охлаждении добавляют 12 г сухого триэтиламина и пропускают сухой, очищенный от кислорода азот.

Затем при охлаждении твердой углекислотой прибавляют 25 г трехбромистого бора. Г1осле отгонки в вакумме триэтилсилана и триэтилбромсилана остаток дважды фракционируют B глубоком вакууме (менее

0,1 мл рт. ст.) . .Г1ри этом выделяют два вещества: при температуре

90 — 95 4 г (35% от теоретического, считая на исходный трехоромистый бор) N-триэтилборазана (n> = 1,4420; d„"=0,7885) и при температуре 150 — 155" кристаллы N-триэтил-р-бромборазана, который дважды перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 7 г (36 0 от теоретического, считая на исходный трехбромистый бор) чистого продукта с температурой плавления 65 — 67 .

Предлагаемый с tocoo позволяет получать ранее недоступные диалкиламиногалоидбораны.