Способ получения @ -этилбензилацетамидов

Авторы патента:

C07C121/66 - Ациклические и карбоциклические соединения

C07C103/34 - Ациклические и карбоциклические соединения

Изобретение касается амидов карбоновых кислот, в частности способа получения об-этилбензилацетамидов общей формулы bl СН -CRi СН -CR tC (.)-NH-C(0)-CH,, где R, - Н, Br, К, СИ,-С(О), R., - Н, I, СК, которые могут найти применение как биологически активные соединения. Цель - упрощение способа и расп мрение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего арилциклопропана и ацетонитрила в конц. HjSO при комнатной температуре

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1416486 А 1 (5D 4 С 07 С 103/34, 121/66

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2I) 4155832/31-04 (22) 04 ° 12.86 (46) 15.08.88. Бюл. N" 30 (71) МГУ им. M. В. Ломоносова (72) Т. Г. Кутателадзе, А, H. Федотов, С. С. Мочалов и Ю. С. Шабаров (53) 547.298.1 ° 07(088.8) (56) Heng. Suen J,, Kagan Н. В. Bull

Soc. Chim. Trance, 1965, Ф 5, 1460-1463. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ yL,-ЭТИЛБЕИЗИЛАЦЕТАМИДОВ (57) Изобретение касается амидов карбоновых кислот, в частности способа получения 04-этилбензилацетамидов общей формулы CH =СН -CR, =СИ -CR =

С(С И )-NH-C(0)-С11, где R, вЂ” Н, Br, торые могут найти .применение как биологически активные соединения. Цель упрощение способа и расгчрение ассортимента целевых продуктов, Процесс ведут реакцией соответствующего арилциклопропана и ацетонитрила в конц.

НSOp при комнатной температуре (1,5 ч) с последующей обработкой реакционной смеси водой. Способ гозволяет получать оь-этилбензилацетамиды с функциональными гругпами в одну стадию без применения дорогостоящих катализаторов, 14! 6486

Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияса -этилбензилацетамидов общей формулы NHCOCH3

10 где F., â€” Н, Br, К, СНзСО, С Н, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Цель изобретения вЂ” упрощение способа и расширение ассортимента целевых продуктов вЂ” достигается тем, что арилциклопропан подвергают действию концентрированной серной кислоты и ацетонитрила с последующей обработкой реакционной смеси водой, Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1, К 8 мл Н БО, ох- 25 лажденной до 0 С, прибавляют при перемешивании 1,18 г (0,01 моль) фенилциклопропана в 5,1 мл ацетонитрила, перемешивают реакционную смесь при комнатной температуре 1,5 ч, выливают ее в 100 мл воды и нейтрализуют содой, Продукт, реакции экстрагируют хлороформом (3x50 мл), хлороформенные вытяжки сушат сульфатом магния и упаривают растворитель. Остаток перекристаллизовывают из смеси гексана и эфира

35 (3:1). Получают 1,22 r (68,9%)ф. -этилбензилацетамида, белые кристаллы, т. пл. 48-48,5 С ° Спектр TIMP Р м,д,. . 0,8 т (ЗН), 1,33-2,08 м. (5H) 4,73 м. ,(IН) 6,8-7,33 м. (4Н), 7,95 д. (IH), ИК-спектр, 9 см : 1650 (С=О), 3290 (NH).

Найдено, .: С 74 85 Н 8,66;

N 8,00.

Вычислено, %: С 74,54; Н 8,53;

N 7,90.

Пример 2. Процесс проводят

50 аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 1,97 r (0,01 моль) и -бромфенилциклопропана, Получают 1,81 r (70,7 )о -этил-(4-бромбенэнл)ацетамида, белые кристаллы, т, пл. 108 С. Спектр ПКР, 55 м.д,: 0,84 т. (ЗН), 1,47-2,0 м (5H), 4,72 кв ° (IH), 6,95-7,55.м. (4Н). ИКспектр,, см : 1650 (С=О), 3310 (NH).

Найдено, %: С 51 34; Н 5,52;

N 5,50; Br 30,31.

С«15 l

Вычислено, %: С 51,58; Н 5,51;

N 5,47; Вк 31,20.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 1,62 г (0,01 моль) и-ацетилфенилциклопропана. Получают 1,52 r (69,3%) М -этил-(4.-ацетилбензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 101-102 С. Спектр

ПМР, |, м.д.: 0 85 т, (ЗН), 1,5

2,23 м. (5H) 4,92 кв, (1Н), 7,0 вЂ” .

7,68 м. (4Н), 7,98 д, (IН), ИК-спектр см : 1660, 1680 (С =О), 3460 (NH).

Найдено, : С 71,15; Н 7,86;

N 6,43.

C „H„NO

Вычислено, %: С 71, 20; Н 7, 82;

N 6,39.

Пример 4, Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 1,94 г (0,01 моль) 4-циклопропилфенила. Получают 1;9 г (75%)ос,-этил-(4-фенилбензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 121-122 С, Спектр IIMP, 8 м.д.: 0,83 т. (ЗН), !,64-2,07 м, (5H), 4,93 кв. (IH). 5,58 м. (IН), 7,16вЂ”

7,7 м. (9Н). ИК-спектр, 1, см : 1680 (С=О), 3320 (NH).

Найдено, : С 80,63; Н 7,67;

N 5,48, С,„Н, КО

Вычислено, %: С 80,59; Н 7,56;

М 5у53 °

П р е р 5. Процесс проводят аналогично примеру I, но в качестве исходного вещества берут 2,44 г (0,01 моль) о -иодфенилциклопропана.

Получают 2,92 г (96,4%)oL -этил-(2-иодбензил)ацетамида, желтые к, исталлы, т. пл. 104 С. Спектр IIMP, о м.д. 0,9 т. (ЗН), 1,33-2,14 м. (5Н),.

5,0 кв, (IН), 6,65-7 41 м, (4H) °

7„77 д, (IН). ИК-спектр, 4, см :

1650 (С=О), 3275 (ЫН). !

Найдено, %: С 43,50; П 4,63;

И 4,55.

Вычислено, : С 43,58; Н 4,65;

N 4,62.

Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2,44 г (0,01 моль) и -иодфеничциклопропана.

1416486

Формула изобретения кис осн где К{ вЂ” H, Br, 1, СНЗСО, Сбн, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения ассортимента целевых продуктов арилциклопропан общей формулы

Составитель В, Мякушева

Редактор Т, Лазоренко Техред А.Кравчук Корректор М. Пожо

Заказ 4031/22 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Получают 2,45 г (80,86X) ь . -этил-(4-иодбензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 150-151 С. Спектр ПИР, м.д. 0,83 т. (3H) 1,58-2,05 м. (5H)

4,75 кв. (1H), 5,84 м, (1H), 6,9 с, 7,02 с, 7,51 с, 7,78 с. (4Н). ИКспектр,, см ": 1645 (С=О), 3300 (NH).

Найдено, %: С 43,45; Н 4,58;

N 4,56

Сп НиНО

Вычислено, %; С 43,58; Н 4,65;

N 4,62.

Пример 7. Процесс проводят i5 аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 0,7 г ф -циклопропилбензойной кислоты нитрил. Получают 0,68 r (68,76X) g, â€” этил-(2-цианобензил)ацетамида, белые кристаллы, 20 т. пл. 133,5-134 С. Спектр ПМР, 3 . м.д. 0,9 т. (3H), 1,68-2,09 м. (5H), 5,04 кв. (1Н), 6,8-7,7 м. (5H). ИКспектр,, см : 1650 (С=О), 2230 (C=N), 3300 (ИН) .

Найдено, %: С 71,26; Н 6,92;

N 13,83.

И Hi4 #20

Вычислено, %: С 71 26; Н 6,98;

N 13,85.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 1, но температуру реакционной смеси повышают до 50 С и получают 0,89 г (50%) ь1,-этилбензилацетамида.

Пример 9, Процесс проводят аналогично примеру 1, но температуру

О реакционной смеси держат вЂ” 20 С. После соответствующей обработки реакционной смеси количественно возвращается исходное соединение.

Данный способ позволяет получать

Ы.-этилбензилацетамиды с функциональными группами в одну стадию без применения дорогостоящих катализаторов, Способ получения оС -этилбензилацетамидов общей формулы где R< и R< имеют указанные значения, подвергают действию концентрированной серной кислоты и ацетонитрила при комнатной температуре с последующей обработкой реакционной смеси.