Способ получения 5(6)-амино-2-(4'-аминофенил)бензимидазола

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5(6)-амино-2-(4ʹ-аминофенил) применяемого в качестве мономера при производстве термостойких волокон. Цель повышение экономичности, безопасности процесса и расширение сырьевой базы. Получение целевого продукта ведут циклодегидратацией 2ʹ, 4, 4ʹ -триаминобензанилида в присутствии муравьиной кислоты при молярном соотношении 1 0,05 0,25 при нагревании в среде HCl. Полученную солянокислую соль 5(6)-амино-2-(4ʹ-аминофенил) обрабатывают активированным углем в водном растворе. Выделение целевого продукта проводят нейтрализацией щелочным агентом. Способ позволяет повысить экономичность и безопасность процесса и расширить сырьевую базу получения 5(6)-амино-2-(4ʹ-аминофенил) бензимидазола.

Предлагается усовершенствованный способ получения 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола, применяемого в качестве мономера при производстве термостойких волокон. Цель изобретения повышение экономичности, безопасности процесса, расширение сырьевой базы. Цель достигается тем, что циклодегидратацию 2^',4,4^'-триаминобензанилида проводят в присутствии солей муравьиновой кислоты при молярном соотношении соли муравьиной кислоты и 2^',4,4^'-триаминобензанилида 0,05-0,25:1. П р и м е р 1. В химический стакан, снабженный мешалкой, загружают 320 мл 2н. соляной кислоты, 48,46 г (0,2 моль) 2^',4,4^'-триаминобензанилида с цветностью 26,4 ед. и 1,79 г (0,026 г-экв) формиата натрия, размешивают 15 мин до полного растворения и отфильтровывают от тонкой взвеси, шлам на фильтре промывают 30 мл 2н. раствора соляной кислоты, соединяя промывную жидкость с фильтратом. Полученный прозрачный фильтрат вносят в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Из капельной воронки, не убирая кипящую баню, при размешивании загружают 170 мл 36%-ной соляной кислоты. Полученную суспензию выдерживают на кипящей бане еще 15 мин, а затем охлаждают водяной баней и выдерживают на ледяной бане 15 мин. Суспензию соли отфильтровывают, промывают 200 мл 18%-ной соляной кислоты, тщательно отжимают. Получают 106,2 г пасты тригидрохлорида, содержащей 43,4 мас. 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола. Выход 97,2% от теоретического, цветность 43 ед. Осадок растворяют в 450 мл воды, вносят 4 г древесного активированного угля и выдерживают 1 ч на кипящей водяной бане. Массу фильтруют горячей, раствор охлаждают при перемешивании до 15^оС в течение 20 мин, нейтрализуют 12,5%-ным водным раствором аммиака до рН 9,2. Через 30 мин выдержки рН суспензии 8,85. Суспензию фильтруют, осадок отмывают водой до отсутствия хлор-иона, высушивают до влажности 7% Получают 44,9 г 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола с т. пл. 234,8^оС, цветностью 1,8 ед. Выход 93,1% считая на 2^', 4,4^'-триаминобензанилид. Контроль содержания органических примесей по тонкослойной хроматограмме на Силуфоле (ЧССР): следы трех органических примесей. П р и м е р 2. Синтез проводят в условиях примера 1, но берут 0,63 г (0,01 г-экв) формиата аммония и 350 мл 0,2н. соляной кислоты. Выход 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола тригидрохлорида 95,8 мол. цветность 48 ед. После очистки с 8,3 г древесного угля и выделения в условиях примера 1 получают 47,45 г целевого продукта, содержащего 92,7% основного вещества, т. пл. 234,6^оС, цветность 3,15 ед. выход 90,8% Тонкослойная хроматограмма на Силуфоле показывает следы пяти органических примесей. П р и м е р 3. Синтез проводят в условиях примера 1, но загружают 3,25 г (0,05 г-экв) формиата кальция, получают тригидрохлорид 5(6)-амино-2(4^'-аминофенил)бензимидазола с выходом 97,4% цветностью 44 ед. После очистки с 3,8 г древесного угля, выделения в условиях примера 1 и сушки до влажности 0,08% получают 42,1 г целевого продукта с цветностью 2,4 ед. Выход 93.8 мол. т.пл. 235,4^оС. Тонкослойная хроматография на Силуфоле показывает следы трех органических примесей. П р и м е р 4. Загрузку формиата натрия (6,4 г 0,094 г-экв), синтез, выделение и очистку тригидрохлорида 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола, выделение, фильтрование и сушку целевого продукта проводят в условиях примера 1. Получают 41,62 г основания 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола в 100%-ной массе с цветностью 6,2 ед. Выход 92,8% т.пл. 234,1^оС. Тонкослойная хроматограмма на Силуфоле показывает наличие четырех продуктов. П р и м е р 5. В условиях и при загрузках, приведенных в примере 1, но без фильтрования солянокислого раствора 2^',4,4^'-триаминобензанилида и формиата натрия, получают 42,4 г 5(6)-амино-2-(4^'-аминофенил)бензимидазола с т. пл. 234,0^оС, цветностью 12,3 ед. Выход 87,9% от теоретического. Тонкослойная хроматография показывает наличие пяти примесей. Таким образом, способ позволяет получать продукт при использовании в качестве сырья соли муравьиновой кислоты, при этом снижается взрыво-, пожароопасность производства, уменьшается опасность ожогов и отравлений муравьиной кислотой.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5(6)-АМИНО-2-(4'-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛА циклодегидратацией 2ʹ,4,4ʹ -триаминобензанилида при нагревании в среде соляной кислоты с последующей обработкой полученной солянокислой соли 5(6)-амино- 2-(4ʹ -аминофенил)бензимидазола активированным углем в водном растворе, выделением целевого продукта нейтрализацией щелочным агентом, отличающийся тем, что, с целью повышения экономичности, безопасности процесса и расширения сырьевой базы, циклодегидратацию 2ʹ,4,4ʹ -триаминобензанилида проводят в присутствии соли муравьиной кислоты при молярном соотношении соли муравьиной кислоты и 2ʹ,4,4ʹ- -триаминобензанилида 0,05 0,25 1.

MM4A - Досрочное прекращение действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 18.03.2004

Извещение опубликовано: 10.07.2008        БИ: 19/2008

---