Способ получения твердого дифенилметан-4,4 @ -диизоцианата

 

Изобретение касатся диизоцианатов, в частности способа получения твердого дифенилметан-4,4 -диизоцианата , который используют для синтеза поли ретанов. Цель - улучшение качества продукта. Лроцесс ведут охлаждением расплава, причем расплав подвергают истечению в виде капель из отверстий диаметром 0,3-2,0 мм, расположенных под поверхностью слоя воды . В верхней части водного слоя поддерживают температуру 40-50 С и выдерживают продукт в этой зоне от 0,1 0,1 с до 15 мин, а в нижней части - температуру 5-30 С. Способ позвопяет получать целевой продукт в виде гранул определенного размера, что улучшает качество продукта и исключает наличие в продукте пьши и кусков. л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПС ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4 155558/23-04 (22) 03.12.86 (46) 07.02.89. Бюл. ¹- 5 (72) В.Г.Голов, В.А.Рогулев, Н.К.Яманова, Ю.П.Лобанов, В,Л.Андрейченко, Н.А.Соколов, Е.П.Соколов, А.П.Малов и Ю.А.Родионов (53) 546.268.2.07(088.8) (56) Патент ФРГ ¹ 2105193, кл. С 07 С 119/04, 1975, 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ДИФЕНИЛМЕТАН-4,4 -ДИИЗ ЦИАНАТА (57) Изобретение каса тся диизоцианатов в частности способа получения

/ твердого дифенилметан-4,4 -диизоциа1

Изобретение относится к способу получения диизоцианатов, конкретно к усовершенствованному способу полуI чения твердого дифенилметан-4,4 -диизоцианата, который используют для синтеза полиуретанов.

Целью изобретения является повышение качества продукта.

Пример 1. В стеклянный цилиндр сверху вставляют сосуд с плоским дном, имеющим выходной штуцер внутренним диаметром 0,7 мм..Цилиндр заполняют водой так, что конец штуцера погружен в воду, Верхний слой воды, в который погружен штуцер, обогревают электроспиралью, поддерживас ют температуру в интервале 40-50 С.

Температуру воды ниже этого слоя поддерживают около 200С с помощью опущенного в воду змеевика, через который пропускают охлажденную воду.

„, Я0„„456411 А 1 (51)4 С 07 С 119/048, 118/00 ната, который используют для синтеза полиур етанов ° Цель — улучшение качества продукта, Процесс ведут охлаждением расплава, причем расплав подвергают истечению в виде капель иэ отверстий диаметром 0,3-2,0 мм, расположенных под поверхностью слоя воды. В верхней части водного слоя под0 держивают температуру 40-50 С и выдерживают продукт в этой зоне от 0,1

О, 1 с до 15 мин, а в нижней части о температуру 5-30 С. Способ позволяет получать целевой продукт в виде гранул определенного размера, что улучшает качество продукта и исключает наличие в продукте пыли и кусков.

В сосуд постепенно сливают расI плавленный 4,4 -МДИ. Продукт содержит

33,2X NCO-групп, не содержит примесей, нерастворимых в гептане, расплав его прозрачен. 4,4 -МДИ из сосуда через штуцер стекает в воду в виде ка- ф; пель. В верхнем слое воды при 40- . ©

50 С и времени пребывания 0,1 с капли 4,4 -МДИ формируются, приобретают сферическую форму. Попадая в нижний о слой воды при ее температуре 20 С и времени пребывания капель в слое до соприкосновения с дном цилиндра .1 6 с, капли успевают застыть в виде твердых сферических гранул . Но мере накопления гранулы извлекают из о воды и сушат азотом при 20-30 С. Получают гранулы диаметром около Змм.

По анализу гранулированный про1 дукт не отличается от исходного 4,4

МДИ, расплав его прозрачен. Проч1456411

Пример 10. В ряд пробирок, заполненных водой с температурой 45 С, помешают расплав 4,4 -МДИ (по 1 капле в каждую пробирку) и выдерживают в термостате при 45 С, периодически через заданное время отбирают по несколько пробирок и определяют содержание примесей, нерастворимых в гептане, накопившихся в 4,4 -МДИ, и его прозрачность.

Через 15 мин хранения 4,4 -MgH в теплой воде содержание примесей, нерастворимых в гептане, повышается до

0,35, расплав 4,4 -МДИ остается прозрачным. Через 17 мин расплав становится мутным, содержание примесей достигает 0,4 ..

Пример 11. В колбу, заполненную водой, имеющей комнатную температуру (20-22 С), помещают гранулы

4,4 -МДИ, полученные в примере 1, и выдерживают их в воде, периодически отбирают часть гранул и определяют в них содержание примесей, нерастворимых в гептане, и прозрачность расплава.

Расплав гранул 4,4 -МДИ теряет прозрачность лишь через 14 ч. При этом содержание примесей, нерастворимых в гептане, повышается до 0,4 .

Пример 12. Процесс проводят аналогично примеру 1, на внутренний диаметр штуцера составляет 0,3 мм.

Получают сферические гранулы диаметром 3 мм и прочностью 1,4 кгс/гранулу, 45 з ность гранул (нагрузка разрушения при сжатии) составляет в среднем

1,4 кгс/гранулу.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, 5 что внутренний диаметр штуцера сос" тавляет 0,8 мм. Получают гранулы

4,4 -МДИ диаметром около 4 мм, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность гранул составляет в среднем 2,4 кгс/гранулу.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1 с .тем отличием, что внутренний диаметр штуцера сос- 15 тавляет 1 мм. Получают гранулы 4,4 МДИ диаметром около 5 мм, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность гранул составляет в среднем 3, 6 кгс/гранулу.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но время пребывания капель в верхнем слое воды при 40-50 С составляет 2 с, в нижнем слое воды температура составляет 25 о

30 С, а время пребывания 2,5 с. Получают гранулы, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность в среднем составляет 1,5 кгс/ гранулу. 30

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но время пребывания в верхнем слое воды при 4050оС

5 с, в нижнем слое воды температура составляет около 5 С, а время пребывания 0,5 с. Получают гранулы, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность в среднем составляет 1,3 кгс/гранулу.

П р и M е р 6. (сравнительный). 40

Процесс проводят аналогично примеру

1, но температуру верхнего слоя воды о поддерживают в пределах 35-38 С. Получают гранулы неправильной формы.

Прочность колеблется от 0,5 до

1 0 кгс/гранулу.

П р,и м е р 7 (сравнительный).

Процесс проводят аналогично примеру

1, но температуру верхнего слоя воды о поддерживают в пределах 52-55 С. Получают гранулы, содержащие 0,5 примесей, нерастворимых в гептане, прозрачность расплава гранул не полная.

Пример 8 (сравнительный).

Процесс проводят аналогично примеру

1, но время пребывания капель в верхнем слое 0,05 с. Получают гранулы неправильной формы. Прочность колеблется от 0,3 до 0,7 кгс/гранулу.

Пример 9. Образец 4,4 -МДИ, полученного по известному способу и состоящего из смеси частиц неправильной формы с максимальными размерами

0,4-10 мм (94%), 0,2-0,4 мм (1 ), О, 1-0,2 мм (2 ), меньше О, 1 мм (Э ), встряхивают в круглоданной колбе на лабораторной трясучке в течение 50 ч.

Одновременно на этой яе трясучке в такой же колбе встряхивают образец гранулированного продукта, полученного в примере 1, с диаметром гранул

3 мм. Па истечении указанного времени определяют гранулометрический состав обоих образцов рассеиванием на ситах. Для продукта, полученного по известному способу, содержание частиц с максимальным размером 0,4-10 мм

85, 0,2-0,4 мм З ., 0,1-0,2 мм 4, меньше 0,1 мм 7 ., Гранулированный продукт не изменяется.

1456411

Пример 16. Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 3,0 мм.

Получают гранулы разнообразной неправильной формы, размеры каждой из которых колеблются от 2-5 мм до

3-8 мм и прочность от 0 5-2,1 до

0,5-3,0 кгс/гранулу.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт в твердом виде и определенного размера, что улучшает качество продукта и исключает наличие пыли и кусков в продукте.

Формула изобретения

Составитель B.Одинпова

Редактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор С.Черни

Заказ 7526/20 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 13 (сравнительный) .

Процесс проводят аналогично примеру

1, но внутренний диаметр штуцера составляет 0,1 мм. Получают сферические гранулы с такими же диаметром и проч5 ностью, как и в примере 1. Однако вследствие длительности процесса образования и отрыва капли при истечении расплавленного 4,4 -МДИ через отверстие с таким диаметром время пребывания продукта при 40-50 С превышает

15 мин, поэтому гранулы содержат более 0,47 примесей, нерастворимых в гептане. Расплав гранул непрозрачен.

Пример 14, Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 1,3 мм, при времени пребывания капель расплавленного 4,4 -MgH в верхнем слое о воды при 40-50 С, равном 5 с. Получают гранулы эллипсоидной формы, каждая из которых имеет максимальный размер около 5,6 мм и минимальный около 4,7 мм. Прочность гранул в раз- 2б личных направлениях приложения силы колеблется 2,5-3,8 кгс/гранулу.

Пример 15. Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 2,0 мм.

Получают такие жс гранулы, как и в примере 14.

Способ получения твердого дифенилI метан-4,4 -диизоцианата путем охлаждения его расплава, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, расплав подвергают истечению в -виде капель из отверстий диаметром 0,3-2,0 мм, расположенных под поверхностью слоя воды, в верхней части которого поддерживают температуру 40-50 С, и выдерживают продукт в этой зоне О, 1 с до

15 мин, а в нижней части — температуру 5-30 С.