N,n @ -диизопропоксиметиламид муравьиной кислоты в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

 

Изобретение касается замещенных амидов кислот, в частности N,N -диизопропоксиметиламида муравьиной кислоты - дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев, может быть использовано в химикофотографическом производстве. Цель - создание более эффективных дубителей указанного класса. Синтез ведут реакцией формамида, параформа и изо- . пропанола в среде воды при кипячении . Выход 58,2%, 1,4620, бруттоф-ла СдН.,дЫОз. При использовании нового дубителя в черно-белой позитивной бумажной фотоэмульсии достигается светочувствительность S о,2

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BT0PCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н-С-И (СН,ОС,Н,-i)g

II

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГКНТ СССР (2 1) 4282686/23-04 (22) 13,07,87 (46) 07.02.89. Бюл. Р 5 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П М.Завлин, Э.P.Ðoäêÿíñêaÿ, А.Н.Дьяконов, Н.Д.Шевчик, Г.Ф.Леликова, Н.В.Левит и Т.A,Åðìoëàåâà (53) 547.298.1(088.8) (56) Шеберстов В.Н. Основы технологии светочувствительных материалов.—

M. Химия 19 77, с. 129.

Авторское свидет-чьство СССР

К - 1006429, кл. С 03 1/30, 1983. (54) N, N -ДИИЗОПРОПОКСИМЕТИЛАМИД.

МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТ Е ДУБИТЕЛЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ ЖЕЛАТИНОБ X СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СЛОЕВ

Изобретение .относится к органической химии, а именно к новому соединению — N, N — диизопр опоксиметил-. амиду муравьиной кислоты формулы которое является эффективным дубителем для эмульсионных желатиновых. слоев и может быть использовано в химико-фотографической промьпппенности при изготовлении фотопленок и фотобумаг .

Целью изобретения является изыскание соединений в ряду замещенных амидов муравьиной кислоты, являющихся эффективными дубителями эмульсионÄÄSUÄÄ 14564 9 А1 (51)4 С 07 С 103/38 G 03 С 1/30 (57) Изобретение касается замещенных ! амидов кислот, в частности N N -диизопропоксиметиламида муравьиной кислоты — дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев, может быть использовано в химикофотографическом производстве. Цель— создание более эффективных дубителей указанного класса. Синтез ведут реакцией формамида, параформа и изопропанола в среде воды при кипячении. Выход 58,27, и 1,4620, бруттоф-ла С Н „ NO . При использовании нового дубителя в черно-белой позитивной бумажной фотоэмульсии достигается светочувствительность S >, = — (16-20) .10, коэффициент контрастности 3-4; Р = 0,01-0,05 (т.пл. 80100 С, давление 180-350 г) . 1 табл.

2 ных желатиновых светочувствительных слоев.

Пример 1. В трехгорлой колбе с мешалкой, обратным холодильником и термометром нагревают при постоянном тщательном перемешивании смесь из 45 г (tM) формамида, 90 r (ЗМ) параформа, 450 мп изопропилового спирта и 54 мп Н О. Реакцию ведут при постоянном кипячении до полного растворения реагирующих веществ.

После окончания реакции отгоняют под вакуумом (50-60 мм рт.ст.) азеотроп: изопропанол + вода, отфильтровывают от избытка параформа.

Получают 110 г (58,2Х от теории) светлого прозрачного продукта с n

1,4620-1,4650, растворимого в воде.

1456409

Индйвидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинах "Silufol UV-254" с использованием в качестве растворителя

5Х-ного водного спирта,а в качестве проявителя — паров иода.

Найдено, 7.: С 57,00; 56,91

Н 9в76) 9ь81ь Ы 7в35„7ý36 °

С9Н ч Щ

Вычислено, 7: С 57,00; Н 10,00;

N 7,40.

Структура полученного соединения подтверждена ИК-спектром.

Дубящее действие предлагаемого соединения определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмульсионно-желатиновьис слоев.

В готовую позитивную эмульсию перед поливом вводят дубитель в количестве 1 .10 -4,1 ° 10 моль/л (спиртоводный раствор) и эту эмульсию поливают на подслоеные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обус- 25 ловливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10 сутки после полива (для бумаги "Унибром"-90 С), равна 3 ° 10 моль/л.

Дпя ускорения процесса дубления 30 эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре (50+5 С). Через определенные промежутки времени (1,2,3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру, деформации) и фотографические характеристики (светочувствительность, коэффициент конт- 40 растности, оптическую плотность вуали). Для контроля фотографических свойств на пластинах поливают ту же эмульсию без дубителя..

Пример 2. Испытание физико- 45 механических свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный слой (Р, г).

Испытуемый образец (6х9 см) выдер кивают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 г. В результате увеличения давления на слой конец стержня 6 некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (т. плавления) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании

его в воде.

На испытуемый образец (Зх8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки

5х5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким .образом, что его нижний край находится на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 0,2 С). Воду в стакане нагревают со о скоростью 1-2 С в мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания.

За температуру деформации принимают температуру, при которой визу" ально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного эмульсионного слоя. Допустимая погрешность определения температуры +1 С, За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений. рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре — милливольтметре рН673 при 40 С. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется.

Определение фотографических характеристик.

Сенситометрические испытания проводят по ГОСТ-1069 1.0-73. При этом определяют светочувствительность S, коэффициент контрастности, оптическую плотность вуали В

N М -Диизопропоксиметиламид муравьиной кислоты испытывают в качестве дубителя ч/б позитивной бумажной фотографической эмульсии типа Унибром нормальная, с размером зерна

0,3 мкм. Дубитель вводят в виде

10Х-ного водного раствора в количестве от 5 до 30 мл/л эмульсии. Определяют оптимальную концентрацию дубителя, повышающую температуру плавления слоя до 100 С, это 20 мл/л или

16 ммоль/100 r желатина.

В таблице приведены результаты испытания физико-механических и фото1456409 тически не ухудшаются фотографические свойства. графических свойств позитивной эмульсии Унибром нормальная, задубленной N, N — диизопропоксиметиламидом муравьиной кислоты. Дпя сравне5 ння взяты формальдегид, применяемый для дубления черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии и (N,N,N,N -тетраизопропоксиметил) диамид малоновой кислоты (прототип).

Из данных таблицы видно, что предлагаемый дубитель -N,N -диизопропоксиметиламид муравьиной кислоты оказывается еще более эффективным, чем известные. При его использовании прак- 15

Формула изобретения

N,N -Диизопропоксиметиламнд муравьиной кислоты формулы

Н-С-Ы(СН,ОС,Н,- ),, lI

О в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

Образец эадублен

Свойства

Контроль-, ный образец формали- (И,М,К yN без ду- ном -.тетраизоNóN -ди(иэопропоксиме пропокси-!

)метил) ди-! амидом малоновой бителя тиламидом муравьиной кислоты кислоты

Светочувствительность,, о, to

18

20

Коэффит. ент контраст. ости, 4,0

3,5

3,0

4,0

Оптическая плотность вуали, Р q

0,01

0,04

0,05

0,01

) 100

Т.пл., С

35

350

200

180

P„, r

Составитель В.Мякушева

Редактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор Г.Решетник

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 7526/20 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5