Способ получения 2-хлорциклогексанола

 

Изобретение относится к производству хлоргидринов ,в частности, к получению 2-хлорциклогексанола, который используется в качестве душистого вещества или для синтеза лекарственных препаратов. Цель - повышение выхода целевого продукта, интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут реакцией циклогексена с H<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB> в присутствии TICL<SB POS="POST">4</SB> или VOCL<SB POS="POST">3</SB> в растворе этанола при комнатной температуре и следующем содержании компонентов, мас.% : циклогексен 8-12

H<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">2</SB> 4-6

TICL<SB POS="POST">4</SB> или VOCL<SB POS="POST">3</SB> 7-9

этанол - остальное. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 42 до 69%, сократить время реакции с 21 до 1-3 ч и упростить процесс за счет проведения его при комнатной температуре (против 85°С в известном случае). 2 табл.

союз советских

СО@ЕЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„;SU„„1475 (51)4 С 07 С 29./64, 35/06

Н АВТОРСКОМУ СНИДЕТЕЛЬС 7ВУ или оксотрихлорид ванадия 7,0-9,0

Спирт этиловый Остальное

Пример 1. 20 r (10 мас.Ж) перегнаниого циклогексена (ЦГ) (т.кип. 83 С), 14 г (7,0 мас.%) титана четыреххлористого и 28 г (4,2 мас.X) 30Х-ного водного раствора Н О вносят в стеклянный сосуд с притертой пробкой. Объем смеси доводят до 200 мл этиловым спиртом.

Затем раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 ч.

По окончании реакции из реакционной смеси отгоняют 3/4 начального объема растворителя. Затем к остатку прибавляют насьпценный водный раствор хлористого натрия в количестве, равном удвоенному объему остатка, и такое же количество диэтилового

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ по изовРетениям и отнРытиям

ПРИ П4НТ СССР (21) 4248774/31-04 (22) 22.05.87 (46) 30.04.89. Бюл. Ф 16 (71) Институт физической химии имЛ.В.Цисаржевского (72) С.Я.Кучмий, А.В.Коржак и А.И.Крюков (53) 547.431.2.07 (088.8) (56) Патент США В 3733313, кл. С 07 С 29/00, опублик. 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЦИКЛОГЕКСАНОЛА (57) Изобретение относится к производству хлоргидринов, в частности к получению 2-хлорциклогексанола, ко торый используется в качестве душис1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлоргидринов, в частности 2-хлорциклогексанола, который широко используется в качестве душистого вещества, а также применяется для изготовления лекарственных препаратов.

Цель изобретения — повышение выхода 2-хлорциклогексанола, интенсификация и упрощение процесса, заключающиеся в снижении температуры и времени реакции, путем использования в качестве источника НС1 тетрахлорида титана или оксотрихлорида ванадия при проведении реакции в растворе этилового спирта и следующем-составе реакционной массы, мас.Ж:

Циклогексен 8-12

Перекись водорода 4,0-6,0

Тетрахлорид титана того вещества или для синтеза лекарственных препаратов. Цель — повышени выхода целевого продукта, интенсификация и упрощение процесса. Последний ведут реакцией циклогексена с

Н О в присутствии TiC1 или VOC1, в растворе этанола при комнатной температуре и следующем содержании компонентов, мас.7.: циклогексен 8-12;

Н О 4-6; Т С1 или VOC1-, 7-9; этанол остальное. Эти услови.. позволяют увеличить выход целевого продукта с

42 до 697, сократить время реакции с 21 до 1-3 ч и упростить процесс за счет проведения его при комнатной о температуре (против 85 С в известном случае), 2 табл.

1475903 г

Таблица

Данные по вагрузкам, молярным соотношениям реагентов в смеси

TiCly + 10 + ЦГ н выходам выделенного хлоргндрина (время реакции З,ч) Состав смеси а

Пример

Молярное соотношение реагентов

Выход выделенного

2-хлорциклогексаяола

Ь, Ti Cl p н,о, ЦГ

ЦГ масса, r

Н,О1 мас.Ж

Х от теорет, са, мас Л масса, r (302иая

Н,ОД мас масса, г

17 5

22,1

22,5

21,8

22,4

22,0

18,6 в 25,1

54,0

68 0

69 0

69,0

69,8

68„6

71 0

64 0

14

15 8

18

16

16

16

16

1 7,0

2 7.,9

3 9,0

4 8,0

5 8,0

6 8,0

7 8,0

8,0

4,2

4,2

4,2

4,0

5,0

6,0

5 0

5 0

28 10

28 . 10

28 10

26,6 1О

33,3 1О

39,8 10

33,3 8

33,3 12

1: 1102 з 03

t:ю 1,02: 0,34

1 г 1,02 : 0,39

0,97 : 0,35

1,21 : 0,35

1 : 1,45 : 0,35

1,51 : 0,45

1 в 1,01 1 0,29

16

24 эфира. Полученную смесь помещают в делительную воронку, энергично перемешивают и отделяют водный слой от эфирного. Водный слой дополнительно

5 экстрагируют три раза 1/5 объемами диэтилового эфира. Эфирные вытяжки сливают вместе, сушат хлористым кальцием, Затем эфир, этанол и циклогексен отгоняют на водяной бане при атмосферном давлении, а остатокв вакууме. Отбирают фракцию с т.кип.

103сС/35 мм рт.ст,, которая по данным хроматографического анализа соответствует 2-хлорциклогексанолу.

Выход 2- лорциклогексанола 17,5 г (54X)..

Пример ы 2-15. Проводят аналогично примеру 1 с изменением концентраций реагентов, 20

Условия и результаты примеров 115 приведены в табл. 1 и 2.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого 2-хлорциклогексанола до 67-б9Х (против 42Х. в из- 25 вестном) при одновременном сокращении времени реакции до 1-3 ч (против

21 ч в известном), а также упростить процесс вследствие проведения его е

Спирт остальное (до общей массы 200 г). при комнатной температуре (против

85оС в известном).

Формула изобретения

Способ получения 2-хлорциклогексанола взаимодействием циклогексена с перекисью водорода в растворе в присутствии хлорсодержащего неорганического соединения, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации и упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего неорганического соединения используют тетрахлорид титана или оксотрихлорид ванадия, процесс ведут в растворе этилового спирта при комнатной температуре при следующем содержании компонентов, мас.7:

Циклогексен 8-12

Перекись водорода 4-6

Тетрахлорид титана или оксотрихлорид ванадия 7-9

Спирт этиловый Остальное

Моляриое соотио" . Выход вцд шеиие реагентов 2"хлорцик

ЦГ Нто g ЧОС1г масса, 0,33 18 1 55

0,38 20,9 64 г 0,4Ý 2t 6 66

t 0,38 t7,2 52 г 0,38 22,0 67. г 0,47 !7,0 65 г 0,32 о23,2 59

1475903

Таблица 2

Данные цо вагрувкам, моляриым соотношениям реагентов в смеси

VOCIt + Н О .г + ЦГ и выходам выделениого хлоргидрииа (время реакции 1 ч) При"

MOP елениого логексаХ ог теорет асса, г

t4

16

18 16

16

16

1.г t 21

1: 1,21

1 г 121

0,97

1 г1,45 г t,51

t г 101

9 7,0

10 8,0

11 9,0

12 8,0

13 8,0

14 8,0

15 8,0

ЗЭ,З

33,3

33,3

26,6

39 8

33,3

33,3

10 20

10 20

10 20

10 20

10 20

8 16

12 24

Сцирт осталвиое (до обшей массы 200 г), Составитель Н.Капитанова

Редактор Н.Киштулинец Техред Л.Олийнык Корректор И.Муска

Заказ 2»9/21 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1I13O35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101