Способ раздельного количественного определения метилурацила и оксиметилурацила

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности раздельного количественного определения смеси метилурацила и оксиметилурацила. Анализ ведут растворением пробы в воде, добавлением избытка бромида калия и HCL с последующим титрованием броматом калия до появления избытка брома. Затем вводят избыток бромата калия, выдерживают в течение 40-50 мин и титруют полученную смесь тиосульфатом натрия. Эти условия позволяют селективно определять метилурацил и оксиметилурацил из одной навески при их совместном присутствии. Относительная ошибка определения указанных веществ составляет 2,2 и 0,30% соответственно. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5И 4 С 01 N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ воздухе в раствор вносят 0,3 г броми- CA да калия, 20 мл раствора НС1 (I:3 по Ch) объему — готовят смешением 100 мл Ql

36Х-ной соляной кислоты с 300 мл дис- (ф тиллированной воды), 2 капли раствора метилового оранжевого и при энергетическом встряхивании титруют 0,05 н. раствором бромата калия, сначала с обычной скоростью, а в конце по каплям до обесцвечивания индикатора. Параллельно проводят холостой опыт.

B оттитрованный раствор вводят пипеткой 5 мл 0,05н раствора бромата калия. Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют на 40 мин. 3аГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbITHRM

ПРИ ГКНТ СССР

x21) 4271445/31-04 (22) 29.06.87 (46) 30.05.89. Бюл. В 20 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) А.М. Шакирова, Г.А. Сорокина, В.П.Кривоногов и А.С.Бриль (53) 543.42.062(088.8) (56) Эшворт М,Р,Ф. Титриметрические методы анализа органических соединений. Методы прямого титрования. М.:

Химия, 1968, с.133-134,146.

Эшворт М.P.Ô. Методы косвенного титрования. М.: Химия, 1972, с.311, Государственная фармакопея СССР, Х, 1965, с.115.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам раздельного количественного определения метилурацила и оксиметилурацила в их смеси.

Целью изобретения является повышение селективности способа.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример 1. Навеску продукта

0,05190 r, взвешенную на аналитических весах, помещают в колбу на 250 мл и растворяют в 50 мл воды при нагревании на электроплитке с закрытой спиралью до 80 С. После охлаждения на

ÄÄSUÄÄ 1483358 А1

2 (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТИЛУРАЦИЛА И ОКСИМЕТИЛУРАЦИЛА (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности раздельного количественного определения смеси метилурацила и оксиметилурацила. Анализ ведут растворением пробы в воде, добавлением избытка бромида калия и НС1 с последующим титрованием броматом калия до появления избытка брома. 3атем вводят избыток бромата калия, выдерживают в течение 40-50 мин и титруют полученную смесь тиосульфатом натрия. Эти условия позволяют селективно определять метилурацил и окси- а метилурацил из одной навески при их

Я совместном присутствии. Относительная ошибка определения указанных веществ . составляет 2,2 и О,ЗОЖ соответственно. 3 табл.

1483358 тем добавляют 0,15 r йодида калия, выдерживают 5 мин в темноте и выделившийся йод оттитровывают 0,05н. раствором тиосульфата натрия до обес5 цвечивания ф ндикатор — крахмал). Общая продолжительность одного определения 50 мин.

Содержание метилурацила (МУ мас, ) рассчитывают по формуле 10 Му (V -V ) N 63,5 100

g-1000

1, где Ч вЂ” избыточный объем раствора бромата калия, мл; 15 — объем раствора бромата калия, эквивалентный оставшемуся количеству брома, мл;

N — - нормальность раствора бромата калия; 20

63,05 — эквивалент метилурацила;

g — навеска, г.

Содержание оксиметилурацила (ОМУ мас,%) рассчитывают по формуле у tV, — (V -7 )) И.71,05 1()О

g10O0 (2) где V„- объем раствора бромата калия, идущий на титрование до о бе сцв ечи в ания индик атора, с учетом холостого опыта, мл;

V -U — объем раствора бромата калия, эквивалентный расходу брома на одну стадию реакции метилурацила, мл;

N — нормальность раствора бромата калия; эа, уменьшение до 30 мин, приводит к заниженным результатам для метилурацила.

Ниже приведены примеры расчета содержания искусственных смесей для образцов 4 и 2.

Пример 3. Анализ искуственной смеси 49,68 мг стандартного образца оксиметилурацила с 2,50 мг метилурацила (образец 11 7 в табл.3)., Навеска 52,18 мг (в ней содержится ИУ 4,79, ОМУ " 95,21K).

На прямое титрование идет 14,56мл

0,0505 н. раствора бромата калия, на контроль идет 0,04 мл; Ч, 14,52 мл, Добавляют 5,00 мл (Ч ) 0,0505 н. раствора бромата калия, после 40 мин выдержки, внесения йодида калия и выдержки в темноте 5 мин выделившийся йод оттитровывают. Идет 4,22.мл

0,0500 н. раствора тносульфата натPHH °

Количество тиосульфата натрия, пошедшее на титрование, эквивалентно количеству йода, а также присутствующего (непрореагировавшего) брома.

5 0 ° 0,0505

Было взято r-экв бромата калия, т.е. столько же брома, 4,22 ° 0,0500

Осталось брома 1000

Для упрощения расчетов выражают число г-экв оставшегося брома через число

r-экв бромата. Эти величины равны

g — навеска, r.

1000

4,22- 0,0500 т03

0,82 0,0505 ° 63,05 ,ооо (В табл.1 и 2 приведены данные анализа образца ОМУ (Л) и результаты статистической обработки этих данных.

Содержание метилурацила в этом образце, % 5,36+0,12, оксиметилурацила

94,15++0,28, Относительная ошибка определения соответственно 2,2 и 0,30, Пример 2. В условиях примера 1 определяют содержание оксиметилурацила и метилурацила в искусственных смесях. Результаты анализа приведены в табл.3.

Время выдержки после добавления раствора бромата калия 40 мин, кроме опытов 5 и 6, где оно составляет, 50 мин. Дальнейшее увеличение време.ни выдержки приводит к дополнительным затратам времени на проведение анали4,22 0,0500 Vg 0,0505

Ч -Ч 5,00-4,18 0,82 мл.

0,82 мл 0,0505 н.раствора бромата калия пошло на реакцию с метилурацилом во второй стадии.

Число r-экв бромата калия

0,82 - 0,0505 равно числу r-экв ме». тилурацила, т.е. количество метилурацила в навеске равно метилурацила в оДной стадии).

5 1483358 6

0,82 0,0505 ° 63,05 ° 100 что соответствует 4,535 О 0500

10000 0,05218 0,0505 (Чп-Чз) N 63 05 100

1000, 8

1,347. (Vq -(Ч -V ) N 71 05 100 о

1000- 8 (34,42-0,52) ° 0,0505

10 ° 0,1240

13,70 0,0505 71 05 100

1000 i 0,05218

У п/и

Найдено

МУ, X

Навеска, r

Найдено

ОМУ Х конт- v -v роль, мл мп

VI мп

14,54

14,49

14,60

15,04

14,93

15 52

15,12

0,0505 It и

tt

tt

Il

5,40

5,30

5,39

5,57

5,14

5,30

5,41

94,09

94,41

94,41

93,77

94,26

94,37

93,73 .

1 0,05190

2 0,05163

3 0,05197

4 0,05376

5 0,05329 б 0,05532

7 0,05413

0,05

0,88

0,86

0;88

0,94

0,88

0,92

0,92

11

М

ФФ

31

tl

В отсутствие других примесей содержание ОМУ может быть определено по разности 100,0-5,00 = 95,0Х

Однако для определения содержания оксиметилурацила в присутствии. примесей используют данные прямого титрования. При этом с бромом реагирует не только ОМУ, но и метилурацил по первой стадии. Количества брома, идущие на реакцию с метилурацилом н каждой стадии, равны, На реакцию с ОМУ расходуется 14,52-0,82 = 13,70 мл 0,0505 н. раствора бромата калия, Прореагировало

13,70 0,0505 с ОМУ 0 r-экв. бромата, столько же r-экв ОМУ было, Экв.вес

ОМУ 71,05.

94,2.

Полученные результаты согласуются с исходными.

Пример 4. Анализ искусственной смеси 122,39 мг стандартного об- разца ОМУ с 1,61 мг МУ (образец 4 в табл.3).

Навеска 0,1240 r, в ней содержание

МУ 1,ЗОЖ, ОМУ вЂ” 98,707.

При прямом титровании расход

0,0505 н. раствора бромата калия составляет 34,46 мл, на контроль идет

0,04 мл, V> 34,42 мл, Избыток

0,0505 н. раствора бромата калия

5,00 мл (V ). При иодометрическом окончании анализа пошло 4,535 мл

0,0500 н раствора тиосульфата натрия, = 4,48 мл (Ч ) 0,0505 н. раствора бромата калия, 10 (5,00-4,48) ° 0,0505 63 05

10 0,1240

Таким образом, предлагаемый способ позволяет селективно определять метилурацил и оксиметилурацил из одной навески при их совместном присут25 ствии.

Формула изобретения

Способ раздельного количественно-. го определения метилурацила и оксиметилурацила в их смеси тнтрованием раствора анализируемой пробы, о т " л и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения селективности способа, анализируемую пробу растворяют в воде, добавляют избыток бромида калия, хлористоводородную кислоту и титруют броматом калия до появления избытка брома, вводят избыток бромата

40 калия, выдерживают в течение 4050 мин и титруют полученную смесь тиосульфатом натрия.

1483358

Таблица 2

I т х сСХ 0,95

Компокент

0,0178 0,1334 0,12

0,09167 0,3027 0,28

2,2

0,30

5,36

94,15

МУ 7

ОМУ 7

Т ° блана 3

Аналит всвусстеен>е>х снесен овсинетнлураиила и нетилурщила

Содераанне ОНУ> 2

1 1 ч -ч

>о!

Состав авали- V ° нл вирусной снеси, ит

Содернанне нетилурадилв, 2

1 л/о

1 Г вне. найдено отн.

Ове>бна вайд. Отн.

Оинбха

l 6,82

2,1S Ь,5

0,О59Э

9Ь,02 96,9

0,41

1,9Ь

14,74

96 >7

97,68

2,27 2,!

2,Э2

0,38 (,О

То ае

5,98

10,29 О,68

94,02 93,Ь

Ьа,70 Ьа,l

97,7Ь 97,9

5,89 l>5

О>2

0,0505 1 ° 30

0,0505 2 ° 24

0,52

34,42

1 ° 34 3,0

2 ° 35 4,8

3,71 9>l

0,6

1Э ° 18 0 ° 35

0,l

3,40

96,29 95,2 I, l

14,27

0,60

То ае

0,82

14,52

15 12

4>2 95>21 94>2

5,00

4,79

49,25

9,S2 9,60 90,4а Ь9.6

° >

0>9 о,а

l,63

50,78

90,94 89,48 0,5

0,0505 10,06 9,92

I 4

1,76

I 5,Ь4

Составитель С>Хованская

Редактор Н.Горват Техред JI.0ëèéíülK Корректор Н. Король

Заказ 282!/41 Тираж 789 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб>е д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

1 ОНУ (ст)

НУ 1„71

2 ОНХ (ст)

НУ - 1 ° 455

3 6(У (ст)НУ ", 2,581

4 ОНУ (ст)НУ 1,61

5 ОНУ (ст)НУ 1,055

6 ОН1 (ст)3(У - 1,7S

7 ОНУ (ст)НУ 2,50 а, ОНУ (ст)НУ - 3,18

9 ОНУ (Ет)

НУ " 5,6Ь

69, 96

61,105

40;586

122>39

45 ° 97

49,76

49,68