Патент ссср 154254

 

Класс С 07 cl; 12о, 7в, № 154254

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

Иностранцы

Хельмут Поблот, Вернер Винцер и Изольда Винклер (Германская Демократи 1еск ая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗВОДНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА

Заявле: î 13 июля 1961 г за ¹ 738269/23 в Комитет по делам изобоетепнй и отк1иятнш при Сонv те Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарнн.к знаков: > М 9 за 1963 г, Известны способы получения безводного формальдегида из его водных растворов путем обработки их насыщенным спиртом с последующим удалением воды и термическим разложением. Так известен, например. способ получения безводного мономерного формальдегида из его 30—

60%-ных водных растворов, по которому водный раствор формальдегида обрабатывают алифатическим или циклоафатическим одноатомным спиртом, например циклогексанолом, от полученного полуацеталя, удаляют воду и подвергают его термическому разложению.

Однако этот способ о бладает тем недостатком, что применяемый спирт частично перегоняется вместе с водой и растворен в ней, вследствие чего вместе с содержащим формальдегид водным дистиллятом уходит также часть спирта, извлечение которого затруднительно; кроме того, при использовании циклогексанола содержание формальдегида в полуацетале не превышает 25%.

Предлагаемый способ получения безводного формальдегида свободен от указанных выше недостатков и позволяет упростить процесс.

Особенность способа состоит в том, что в качестве насьпценных спиртов применяют тримет илолпропан, триметилолэтан, пе нтаэритрит или

1,1,1-триметилол-2-оксипропан.

Пример 1. В круглодонную колоу с дефлегматором помещаю1

500 г триметилолпропана и 750 г 60%-ного водного раствора формаль¹ 154254 дегида, перемешивают и перегоняют в вакууме 20 — 25 мл рт. ст.; при этом отгоняется смесь воды и формальдегида. Перегонку продолжают

»о повышения температуры в колбе до 80 . Полученный дистиллят содержит 12,7% формальдегида и не содержит триметилолпропана. Кубовый остаток, содержащий 45,3% формальдегида и 0,06% воды, подвергают термическому разложению при нормальном давлении при температуре

140 — 165 и получают триметилолпропан и формальдегид. Летучие пары формальдегида, содержащие лишь 0,07% воды, охлаждают до комнатной температуры и без дальнейшей очистки используют, например, для получения высокомолекулярных полимеров формальдегида. При температуре кубового остатка 165 разложение заканчивают при содержании в кубовом остатке формальдегида около 10%. Кубовый остаток после термического разложения можно вновь использовать в процессе разложения вместе с раствором формальдегида.

Пример 2. 800 г триметилолэтана смешивают с 1465 г 45 2%-ного водного раствора формальдегида и смесь перегоняют как в примере 1.

Полученный полуацеталь содержит 43,2% формальдегида и 0,12% воды.

Улетучивающиеся в процессе разложения полуацеталя при температуре от 140 до 160 пары формальдегида, содер>кащие около 0,1% воды, после охлаждения можно без дальнейшей очистки применить по назначению.

После термического разложения кубовый остаток содержит еще 12,3% формальдегида и может быть повторно использован для получения полуацеталя. ,Пример 3. Смешивают 500 г пентаэритрита с 1310 г 37,0%-ного водного раствора формальдегида и смесь перегоняют, как в примере 1.

Дистиллят содержит 9,6% формальдегида, а полуацеталь — 46,2% формальдегида и 0,06% воды. Кубовый остаток после термического ра3ложення, содержащий еще 11,8% формальдегида, может быть вторично использован для получения полуацеталя.

Пример 4. Смешивают 500 г 1,1,1-триметилол-2-оксипропана с

1480 г 30,0%-ного водного раствора формальдегида и смесь перегоняют, как в примере 1. Дистиллят содержит 8,5% формальдегида, а полуацеталь 44,8% формальдегида и 0,09% воды. Кубовый остаток после термического разложения, содержащий еще 13,2% формальдегида может быть вторично использован для реакции.

Пример 5. Для непрерывного проведения способа смешивают

37,0%-ный водный раствор формальдегида с триметилолпропаном в весовом соотношении 2: 1. Полученный раствор вводят в колонну с насадкой в количестве 520 г/час при температуре 80 и давлении 15 — 20 мл рт. ст, Дистиллят содержит 11,5% формальдегида и не содержит триметилолпропана. В кубе колонны получают ежечасно 280 г полуацеталя, содержащего 38% формальдегида и около 0,05% воды. Для получения безводного формальдегида в колонну, нагретую до температуры 160, вводят ежечасно и непрерывно 280 г полуацеталя. Получающиеся пары формальдегида (82 г/час) содержат 0,08% воды и после их охлаждения до комнатной температуры могут быть использованы по назначению.

Кубовый остаток после термического разложения содержит еще 9,5% . формальдегида и его возвращают в процесс.

Предмет изобретения

Способ получения безводного формальдегида из его водных растворов путем обработки их насыщенным спиртом, удалением воды и последующим термичеоиим разло>кением, о тл и ч а ю щ и и Ic я тем, что, с № 154254 целью упрощения процесса, для образования полуацеталя применяют полиспирты, содержащие не менее трех гидроксильных групп, полученные путем конденсации алифатических альдегидов или кетонов с формальдегидом, например, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритрит или 1,1,1-триметилол-2-оксипропан.

Редактор Старосельская

Корректор Л. Комарова

А-50 Подп. к печ. 4/VII 1963 г. Формат бум. 70;к 108 /i6 Объем 0,26 нзд. л.

Заказ 847 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, Москва, ул. Фр. Энгельса, 46