Патент ссср 156950

 

¹ 156950

Класс С 071; 12о, 26ав

СССР

ОГ1ИОДНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная гругкпа Л0 50

H К. Близнюк, Г. С. Левская и T. В. Старцева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ ХЛОРАРСИНОВ

Заявлено 6 августа 196о г. за ¹ 789973 23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бголлетене изооретений и товарных знаков» М 17 за 1963 г.

Известны способы получения вторичных хлорарсннов на основе металлорганических, в частности ртуть- и свинецорганическнх соединений, и мышьяксодержащих соединений. Эти способы многостадншны, выделение конечных продуктов, получающихся в смеси с другими веществами, затруднено.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения вторичных хлорарсинов, отличающийся от известных тем, что в качестве металлорганических соединений применяют алкил (арил) магнийгалогениды, а в качестве мышьяксодержащих соединенин — дналкпламидохлорарсины. После завершения реакции массу обрабатывают соляной кислотой.

Необходимые для синтеза диалкиламидохлорарснны получа|от взаимодействием в органически.; растворителях треххлорнстого мышьяка или арил(алкил)дихлорарсинов с вторичными алнфатпческими аминами.

Пример 1. Получение дифенилхлорарсина. а) К фенилмагнийбромиду, полученному из 0,21 г..чо.ь бромбензола и 0,23 г ато.и магния в 150 iz.z эфира, добавля|от 150 яг г безводного бензола. Основную массу эфира отгоняют, к остатку при перемешивании приливают раствор 0,1 г яго.zb диметиламидоднхлорарсина в 50 л.г бензола. Реакционную массу нагревают при 70 — 80 С в течение

2 час, а затем при охлаждении осторожно обрабатывают концентрированной соляной кислотой до сильно кислой реакции. Смесь перемешивают в течение 20 — 30,иин, органический слой отделяют, растворнтель отгоняют, после чего к остатку добавляют 75 лгл концентрированной

¹ 156950 соляной кислоты и смесь энергично перемешивают в течение часа при кипении. Маслянистый слой отделяют, объединяют с бензольными вытяжками из водного слоя, промывают водой, высушивают над хлористым кальцием. Продукт выделяют перегонкой. T. кип. продукта 163—

165.С (8 л м), п o = — 1,6491. Выход 83%.

Найдено: Сl — 13, 11 %. CtH»AsC1.

Вычислено: С! — 13, 40t%. б) К раствору 0,1 г моль треххлористого мышьяка в 75 л.г бензола прибавляют при перемешивании и охлаждении раствор 0,2 г лоль безводного диэтиламина в 25 лл бензола, поддерживая температуру сколо 0 . Смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение часа, хлоргидрат диэгиламина отделяют и полученный раствор прибавляют к фенилмагнийбромиду. B дальнейшем поступают так, как описано в примере а.

Выход дифенилхлорарсина 7=t%.

Пример 2. Получен е ди- (и-хлорфенил i.х ;.лорарсина. а) Ди- (и-хлорфенил) хлорарсин получают из 0,21 г люль г-бромхлорбензо7а, 0,21 г атон магния, 0,! г моль треххлористого мышьяка и 0,2 г ло.и диэтиламина в условиях синтеза дифенилхлопарсина по примеру 1, б. T. кип. продукта 195 — 197" C (3 ям), д о =- 1,5698, п zo = 1,6614. Выход 65 %.

Найдено: Cl — 31,47t%. С»Н;ЛзС!ь

Вычислено: С! — 31,93%.

Пример 3. Получение ди-(n-фторфенил) хлорарсина.

Ди- (n-фторфенил) хлорарсин получают из п-фторфенилмагнийбромида, треххлористого мышьяка и диэтиламина в условиях синтеза ди- (n-хлорфенил) хлорарсина. T. кип. продукта 151 — 153 С (3 я.ч), de 15139, п о 16048 Вы o> 71toi

Найдено; Cl — 11 49t% С, НцАзГ Сl

Вычислено: С! — 11,82t%.

Пример 4. Получение дибутилхлорарсина.

Дибутилхлорарсин получают из н. бутилмагниййодида, треххлористого мышьяка и диэтиламина в условиях синтеза дифенилхлорарсина по примеру 1, б с той лишь разницей, что нагревание смеси с соляной кислотой на заключительной стадии процесса проводят при температуре

50 — 60 С в течение 2 — 3 час. T. кип. продукта 100 †102 С (17,им), dao = 1,1539, п о = 1,5028. Выход 74 %.

Найдено: Сl — 15,56o/р. С Н йзС!.

Вычислено: С! — 15,80%.

Пример 5. Получение фенил-н-бутилхлорарсина.

Фенил-н-бутилхлорарсин получают из 0,105 г моль н. бутилмагнийбромида, 0,1 г .поль фенилдихлорарсина и 0,2 г,поль диэтиламина в мсловиях синтеза дибутилхлорарсина. T. кип. продукта 135 — 137 С (11,ьг) de= 1 3043, п = 1,5727, Выход 69,5%.

Найдено: Cl — 14,65%. С»Н„ЛзС!.

В ы ч и сл еп о: C l — 14,50I%.

Предмет изобретения

Способ получения вторичных хлорарсинов взаимодействием алкил(арил)металлоргапических соединений с мышьяксодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве алкил(арил) металлорганических соединений применяют алкил(арил) магнийгалогениды, а в качестве мышьяксодержащих соединений — диалкиламидох top3pcHIIbl и после завершения реакции смесь обрабатывают концентрированной соляной кислотой.