Патент ссср 166698

 

I66698

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26О;

Заявлено 27.XII.1963 (№ 872974/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.XII.1964. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 14.XII.1964.

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР ЛПК С 07f

УДК

Авторы изобретения

Г. Х. Камай и Н. А. Чадаева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ КИСЛОТ

ТРЕХВАЛЕНТНОГО МЫШЬЯКА

Подписная группа ЛВ 44

Известен способ получения тиоэфиров кислот трехвалентного мышьяка взаимодействием ариларсинистых кислот с меркаптанами, С целью расширения сырьевой базы для получения инсектофунгицидов предлагается использовать в качестве соединений трехвалентного мышьяка алкильные эфиры мышьяковистой, алкил,-диалкил,-арил- или диариларсинистых кислот.

Пример 1. К 11,4 г тиофенола прикапывают 5,8 г триметиларсинита. Вскоре смесь начинает саморазогреваться, причем выделяется желтый осадок. После нагревания в течение 1 час на водяной бане смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, 3 раза промывают сухим метанолом и сушат до полного веса в вакуум-эксикаторе.

Получено 13,3 г светло-желтых рассыпчатых кристаллов, т. пл. 95 С, Выход 96,0% от теоретического. При упаривании маточника выделено еще 0,25 г продукта с т. пл. 93—

95 С. Общий выход 98,0%. Продукт с т. пл.

95 С анализировался.

Найдено, %: AS — 18,69; 18,31; $ — 23,79;

29,91.

Вычислено, %: AS — 18,61; S — 23,90.

По литературным данным трифенилтритиоарсинит получен с выходом 85% и т. пл.

95о C

Пример 2, Получение ди-н, пропнлдптнофениларсинита.

К 6,3 г этилового эфира фениларсинистой кислоты, помещенного в перегонную колбу

5 Арбузова, прикапывают 4,0гн. пропилмеркаптана, причем наблюдается нагревание смеси до 68 С. По прибавлении меркаптана смесь нагревается на масляной бане (температура

100 — 120 С) 1 час, причем отгоняется этило10 вый спирт с т. кип. 77 — 78 С; п 1,3625, в количестве 2,0 л л. Остаток перегоняется в вакуум. Получены следующие фракции: 1 фракция, т. кип. 142 †1 С/5 — 3 мл ; вес 1,2 г;

II фракция, т. кип. 161 — 163 С/3 л м; вес 5,4 г, по составляет 66,5% теоретического; п 1,6088.

По литературным данным ди-и. пропилдитиофенилаларсинит имеет т, кип. 160—

162 С/2 мм п о 1 6097

Пример 3. Получение дибензилдитиофепиларсинита.

Смесь 3,9 г этилового эфира фениларсинистой кислоты и 4,0 г бензилмеркаптана нагревают до кипения. При температуре бани 85—

90 С начинает отгоняться этиловый спирт.

Получают 1,6 мл этилового спирта с т. кип.

77 — 78 C и и о 1,3620. Затем для полного окончания реакции и удаления легколетучих

30 веществ смесь нагревают при 100 — 110 С в

166698

Предмет изобретения

Составитель М. 8. Кожинская

Редактор А. И. Ьайнова Техред Ю. В. Баранов Корректор Л. Е. Марисич

Заказ 3!34/5 тираж 625 Формат бум. 60><90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вакууме 10 — 14 я и до установления постоянного вакуума (около 30 л ин)1. При стоянии полученная густая прозрачная как вода жидкость закристаллизовывается в белую сплошную кристаллическую массу с т. пл.

53 — 55 С. Выход 6,2 г или 96,8о/,. Анализ производится без дополнительной очистки.

Найдено, %.. AS — 18,33; 18,56; S — 15,60;

15,75.

Вычислено, о/,: AS — 18,75; S — 16,09.

Сво Н1а$2А$.

Следовательно, выделенное соединение является чистым дибензилдитиофениларси итом, до настоящего времени не описанным в литературе. Продукт обладает некоторой фунгиц иди ой а кти в постыл.

Пример 4. Получение дифенилдитио-п.— нитрофениларсицита, К раствору этилата натрия, полученного из

2,3 г металлического натрия и 250 мл абсолютного этилового спирта прикапывают при размешивании 11,02 г тиофенола. После нагревания в течение 1 час на водяной бане реакционную смесь охлаждают до 15 — 18 С, затем прикапывают при размешивании и охлаждении 13,4 г н, нитрофенилдихлорарсина.

Смесь нагревают на водяной бане 1 час и оставляют при комнатной температуре до следующих суток. Затем растворитель отгоняют при нормальном давлении: отогнано около

200 мл этанола. Остаток охлаждают и к нему прибавляют 150 мл ледяной воды. Продукт экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку сушат над плавленым хлористым кальцием.

Растворитель отгоняют при нормальном давлении, а под конец — в вакууме.

Получено 18,9 г желтых кристаллов, т. пл.

72 — 78 С. Выход 92,3o/о теоретического.

После перекристаллизации из абсолютного этилового спирта получено 13,35 г (выход

67,0% ) светло-желтых игольчатых кристаллов

)0 с т. пл. 79,5 — 80,5 С, которые анализировались.

Найдено, %: As — 18,12; 17,92; S — 15,27;

15,32; N — 3,59; 3,57.

Вычислено, о/,; As — 1804 $ — 1544 N—

15 3,37.

C»H 40>SNAs.

Синтезированный дифенилдитио-и-нитрофепиларсинит в литературе не известен и обладает некоторой фунгицидной активностью.

Способ получения тиоэфиров кислот трехва25 лентного мышьяка взаимодействием соединений трехвалентного мышьяка с меркаптанами, отлича ощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения инсектофунгицидов, в качестве соединений трех30 валентного мышьяка используют алкильные эфиры мышьяковистой, алкил-, диалкил-, арил-, или диариларсинистых кислот.