Патент ссср 159537

 

OHNCAHNE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

go fggQg

Класс 12q, 3

МПК С 07с

Заявлено 27.XI.1962 (№ 804955/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 1

Под гиснал группа Л 52

В. Г. Песин, А. М. Халецкий и P. С. Муравник

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,4-ТРИАМИНОТОЛУОЛА

Известен способ получения 2,3,4-триаминотолуола восстановлением 2,3,4-тринитротолуола с малым выходом целевого продукта.

Предложенным способом 2,3,4-триаминотолуол получают восстановительным расщеплением 4-нитро-5-метилбенз-2,1,3-тиодиазола.

Последнии можно получить из легко доступного продукта 3-нитро-4-аминотолуола (азоамина красного А).

Пример. Сульфат 34 диа м и чотолуол полутораводный. К раствору

15,3 г 3-нитро-4-аминотолуола в 20 лл горячего этанола прибавляют 20 лл воды и 17 г железных стружек. Массу нагревают до кипения, медленно прибавляют раствор 1,1 ил соляной кислоты (d 1,19) в 5 н.т этанола и выдерживают при кипении в течение 5 час.

По окончании восстановления содержащуюся в реакционной массе соляную кислоту нейтрализу1от строго эквивалентным количеством 10 — 12%-ного спиртового раствора едкого кали. Шлам быстро отфильтровывают и промывают 40 вел горячего этапола несколько раз; промывной спирт присоединяют к фильтр ату.

К полученному спиртовому раствору 3-4-диаминотолуола прибавляют 34 лтл 6 н.-серной кислоты. Тотчас же выкристаллизовывается сульфат 3,4-диаминотолуола. Последний отфильтровывают и промывают спиртом до получения малоокрашенного фильтрата.

Выход сульфата 3,4-диаминотолуола, содержа ш его 1,5 молекулы кр иста ллизационной воды, 22 г (89%), белые блестящие пластинки, легко растворимые в воде.

5-метилбенз-2,1,3-тиодиазол. К раствору, состоящему из 24,7 г сульфата 3,4-днамипотолуола, содержащего 1,5 ло.и кристаллизационной воды в 100 лат пнрнднна, при перемешивании и охлаждении прибавляют 50 г хлористого тионила. Температуру поддерживают в пределах 35 — 45 С.

По окончании реакции массу подкисляют соляной кислотой (d 1,19) до кислой реакции на конго. 5-Метилбенз-2,1,3-тиодиазол перегоняют с водяным паром. Выход 13,9 г (92,6%), т. пл. 34 С, т. кип. 232,5 †2 С. Литературные данные: т. пл. 34 С, т. кип. 233 — 234 С.

4-нитро-5-метилбенз-2,1,3-тиодиа з о л. К раствору 37,5 г 5-метилбенз-2,1,3-тиодиазола в 115 л1л серной кислоты (d 1,84) прн перемешивании и охлаждении (температура от 0 до +3 С) прибавляют нитрующую смесь, состоящую из 23 нл азотной кислоты (d 1,36) и 65 ил серной.

Реакционную массу нагревают до комнатной температуры, перемешивают в течение

20 мин и выливают в ледяную воду (1,5 л).

Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 45,8 г (94%), т. пл. 153 — 155 С, После перекристаллизации пз этанола получают белые игольчатые кристаллы с т. пл.

154.5 — 156 С, растворимые в бензоле, хлороформе, уксусной кислоте, эфире, № 159537

Предмет изобретения

Составитель Т. Н. Казанская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. П. Курилко Корректор Г. И. Чугунова

Подп к печ. 20(П вЂ” 64 г. Формат бум. 60;х,90 /з Объсм 0,23 изд. л.

Заказ 3613/16 Тираж 525 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Найдено, %: N 21,34; 21,50; $16,11; 16,19.

С-,Н.-И,Оа$.

Вычислено, %: N 21,53; S 16,43.

Дихлоргидрат 2,3,4-триаминотол у о л а, 3,9 г 4-нитро-5-метилбенз-2,1,3-тиодиазола, 7,5 мл соляной кислоты (d 1,19) и 35 г двухлористого олова нагревают на кипящей водяной бане в течение 3 час (до прекращения выделения сероводорода).

Выделившийся после охлаждения белый мелкокристаллический осадок отфильтровывают, промывают соляной кислотой (d 1,19) и высушивают. Выход 3,4 г (81%).

Найдено, %: С1 33,78; 33,59.

С7НтЛзС12.

В ы числ ен î, %: С1 33,8.

2, 3, 4 — Т р и а м и н о т о л у о л. 3,4 г дихлоргидрата 2,3,4-триаминотолуола растворяют в 20 мл горячей воды и обрабатывают активированным углем.

После фильтрации раствор подщела ивают

10%-ным едким натром (по фенолфталеину) и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают прокаленным хлористым кальцием.

После фильтрации и отгонки эфира получают

1,7 г (78% ) белого мелкокристаллического вещества с т. пл. 106 — 106,7 С.

Найдено, %: N 30,96, 30,24.

С,Н Лз.

Вычислено, %: N 30,65.

Способ получения 2,3,4-триами, отличающийся тем, что, 4-нитро-5-метилбенз-2,1,3-тиодиазол подвергаю г восстановительному расщеплению двухлористым оловом и соляной кислотой при 100 С, полученный продукт подщелачивают и выделяют обычными методами.