Диэтокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдоксим, обладающий фунгицидной активностью

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к диэтокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдоксиму, который обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель - выявление соединений указанного класса, обладающих избирательной активностью. Получение целевого продукта ведут из диэтилтиофосфита и 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана в тетрагидрофуране выдерживанием при 20°С. Выход 40,7%

т.кип. 116-117°С

брутто-формула C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">12</SB>CL<SB POS="POST">2</SB>NO<SB POS="POST">3</SB>PS. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1525159 (51)4 С 07 F 9/165, А 01 N 57/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ которое обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с грибками, вызывающими болезнь культурных растений, разрушение и порчу неметаллических материалов, а также в качестве почвенного фунгицида.

Цель изобретения — создание нового фунгицида, обладашщего высокой активностью и избирательноГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4338515/31-04 (22) 07. 12.87 (46) 30. 11.89. Бюл. Х 44 (71) Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) И.В. Мартынов, А.Н. Иванов, Т.А. Епишина, В.Б. Соколов, Б.К, Безноско, Г.А. Кисса, Е.И. Андреева, В.И. Монова, Б.А. Заикин, Л.А. Минаева, Е.А. Копылова, В.С. Минкина и Е.Е. Пономарева (53) 547.26 118(088.8) (56) Патент CIIIA Р 2816128, кл. 260-46 1, 1960.

Патент ФРГ Ф 2050090, кл. С 07 F 9/40, 1970.

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, а именно к новому химическому соединению, ди,этокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдокснму формулы

II tf) (С,Н 5 О), P ON = СС1СН,С1

2 (54) ДИЭТОКСИТИОФОСФОРИЛ-1, 2-ДИХЛОРАЦЕТАЛЬДОКСИМ, ОБЛАДАЮЩИЙ ФУНГИЦИДНОй

АКТИВНОСТЬЮ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к диэтокситиофосфорил-1, 2дихлорацетальдоксиму, который обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель — выявление соединений указанного класса, обладающих избирательной активностью. Получение целевого продукта ведут из диэтилтиофос фита и 1, 1,2-трихлор- I-нитрозоэтана в . тетрагидрофуране выдерживанием при

20 С. Выход 40,7Х; т. кип. 116-117 С; брутто-формула С Н,, C1PS 3 табл. стью, т.е. не обладающего другими видами пестицидной активности. Постав.ленная цель достигается описываемым соединением формулы (Ц, которое обладает высокой фунгицидной активностью.

Диэтокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдоксим получают взаимодействием диэтилтиофосфита и 1, 1,2-трихлор-1-нитрозоэтана.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. ДиэтокситиофрсфоРил-1, 2-дихлорацетальдоксим $ i ).

Раствор 7, 7 г (0,05 моль) диэтилтиофосфита и 8,1 г (О 05 моль)

1, 1, 2-трихлор-1-нитрозоэтана в

50 мл тетрагидрофурана выдерживают о, при 20 С до обесцвечивания реакционной массы (1 сут). Тетрагидрофуран

1525159 отгоняют, остаток фракционируют и получают 5,7 г (40,7X) диэтокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдоксима (I )Т кипа 116-1 17 С 2ммрт.ст. и 1,4953.

Найдено, Ж: С 26,10; Н 4,68;

К 4,62; P 10.80.

С Н С1 РОЗР

Вычислено, Х: С 25, 73; Н 4, 32; 10

N 5,00; P 11,06 °

Спектр 1Н- ЯИР (CDC1 д,м.д.)

1,36 т (6Н, 2СН ); 4,20 м (4Н, 2СН );

4,40 м (2Н, СН С1) . Спектр з P ЯМР =, = 69, 11 м.д. ИК-спектр (, см ): 15

612(P=S), 1012 (Р-О-С), 1600 (C=N) .

Пример 2. Фунгицидная активность соединения (I ) в опытах in

vitro.

Препарат, растворенный в ацетоне, вводят в расплавленный картофельноглюкозный или сусло-агар. Концентрация препарата в среде О,ООЭХ по д.в.

Через 20-24 ч агаровую пластинку с препаратом инокулируют мицелием гри-- 25 бов Rhizoctonia solani, Helmintosporum sativum Fusarium moniliforme, Aspergillus niger, Chaetonium globosum, Paecilomices varioti, Penicillium

cyclopium, Fusarium sambucinum, Spha- 30

егоpsis malorum.

Повторность Э-кратная.

На 3-4 сут измеряют диаметр колоний гриба и рассчитывают процент подавления роста гриба по формуле

Эббота.

Оценка фунгицидной активности предлагаемого соединения проводилась в сравнении с оксидифенилом (2-фенилфенолом), ТИТД вЂ” (тетраметилтиурамдисульфидом) и дазометом — (тетра40 гидро-Э, 5-диметил-1, 3, 5-тиадиазинтионом-2) .

Результаты испьггания препарата против возбудителей, вызывающих заболевания сельскохозяйственных ра45 стений, а также. разрушение и порчу неметаллических материалов представлены в табл. 1.

Пример 3. Определение активности соединения fl ) в качестве почвенного фунгицида (in vivo).

В оранжерейных условиях берут

100 r нестерильной почвы — 2 ч дерна, 1 ч. торфа, 1 ч. песка. В почвУ 55 вносят препарат (I ) из расчета ,200 кг/га по д.в. Через Э дня высевают семена огурцов, предварительно замоченных в О, 1Х растворе КИпО<

В каждый сосуд высевают по 10 семян огурцов на глубину 1-1,5 см. При появлении массовых всходов проводят учет всхожести семян. По истечении

3-х дней учитывают число погибших растений, и через Э дня учет повторяют. Повторность 3-кратная. Произве дя расчет, получают данные об эффективности данного соединения в качестве почвенного фунгицида в борьбе с корневой гнилью огурцов. 3а эталон принимают дазомет в той же норме расхода, что и испытуемый препарат.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Пример 4. Определение инсектоакарицидной активности соединения Т).

Испытания проводили на комнатной мухе, рисовом долгоносике, свекловичной тле и паутинном клеще по стандартной методике.

В качестве эталонов сравнения использовали инсектоакарицидные препараты метафос и карбофос, широко используемые в сельском хозяйстве.

Данные испьгганий приведены в табл. 3 °

Для теплокровных животных средняя летальная доза предлагаемого соединения составляет 230 мг/кг (мыши, орально) .

Преимущества предлагаемого соединения как фунгицида на мицелии грибов по сравнению с эталонами проявляется в том, что он действует на уровне эталонов практически на все виды грибов, на которые эталонные препараты действуют по отдельности.

В качестве почвенного фунгицида, предлагаемое соединение по активности не уступает эталону — даэомету, а по влиянию на всхожесть превосходит его. При этом оно не проявляет инсектоакарицидной активности. Следовательно, диэтокситиофосфорил-1,2дихлорацетальдоксим является новым высокоактивным избирательным фунги цидом широкого спектра действия против грибков, вызывающих корневую гниль культурных растений, заболевания картофеля, черный рак плодовых культур, а также разрушение и порчу неметаллических материалов.

Формула изобретения

Диэтокситиофосфорил-1 2-дихлорацетальдоксим формулы

II (C zHg0) г PON= СС1СН С1

Таблица 1

Соединение

Подавление роста мицелия грибов, Х

Rh Н. sa F. mo- A. ni — С. glо- P. ча- P. cy- F. sam- S. п.asolani tivum ni1 i- ger bosum rioti clopium bucinum lorum

forme

100 80 80 100 100

100 100 100 100

100 85

100 100

100 100

100 100 100 100

Табл и да 2

Соединение

Всхожесть Гибель рассады, Х

Диэтокситиофосфорил-1, 2-ацетальдоксим

Даэомет (эталон)

Контроль (без препарата) 95

90

63

Таблица 3

Смертность при концентрациях, Х д.в.

Соединение

С. oryzae т А. fabae L. L. urticae

О, 0157 0,015Х

М.dames

tica

О, 157, L. 0,15Z

Диэтокситиофосфорил-1, 2-дихлорацетальдоксим (1)

Метафос (эталон)

Карбофос (эталон) О

О

100

100

100

100

Составитель О. Минаева

Редактор M. Недолуженко Техред M.Ходанич Корректор О. Кравцова

Заказ 7364/18 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ CCCP

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Диэтокситиофосфорил-1, 2-дихл op— ацетальдоксим (l)

ТМТД (эталон)

Оксидифенил (эталон) 1525159 6 обладающий фунгицидной активностью.