Олигодиенуретан с концевыми оксиалкилмочевинными группами в качестве связующего для клеев и клеевая композиция

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К НОВЫМ ХИМИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЯМ, КОНКРЕТНО К ОЛИГОДИЕНУРЕТАНАМ С КОНЦЕВЫМИ ОКСИАЛКИЛМОЧЕВИННЫМИ ГРУППАМИ (ОДМ) ФОРМУЛЫ HO(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-NHCONHC<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">3</SB>(CH<SB POS="POST">3</SB>)NH-COO(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">3</SB>C(CN)(CH<SB POS="POST">3</SB>)(CH<SB POS="POST">2</SB><SP POS="POST">.</SP>CH = CH<SP POS="POST">.</SP>CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB>C(CN)(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SP POS="POST">.</SP>(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">3</SB>OCONHC<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">9</SB>(CH<SB POS="POST">3</SB>)NHCONH(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">2</SB>OH, мол.м. 2370-2800, N = 31-39, в качестве связующего для клея. Изобретение также относится к клеевой композиции (КК), обеспечивающей повышенные прочность и теплостойкость клеевого соединения

предел прочности при сдвиге сплава Д-16 (анодированного) при 20°С до 9,8 МПа, а при 100°С до 6,8 МПа. Состав КК содержит кроме ОДМ диоксид титана 95-102 мас.ч., метилэтилкетон 66-170 мас.ч. и полиизоцианат различных марок при массовой доле изоцианатных групп 6,6-31%. КК представляет собой вязкую однородную массу белого цвета с жизнеспособностью 4-8 ч при 18-25°С. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) 7238 А1 д11 4 С 08 G 18/32, С 09 J 3/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ. И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР цэоцд я <

-М !!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Авторское свидетельство СССР

1! 810751, кл, С 08 G 18/32, 1979.

Справочник по клеям. Под.ред.

Г,В,Мовсисяна, УМ-9. Л,: Химия, 1980, с.156. (54) ОЛИГОДИЕНУРЕТАН С КОНЦЕВЫМИ ОКСИАЛКИЛМОЧЕВИННЫМИ ГРУППАМИ В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ КЛЕЕВ И КЛЕЕВАЯ

КОМПОЗИЦИЯ

НО (СН z )< ИНС014НС6Н 3 (CH> ) NH СОО (СН >) 3 С (CN) (CH >) (CH< СН СН СН ) „C (CN) (СН Я) х х (СН ) OCONHC(,-H (CH>)NHCONH(CH ) OH, мол.м.2370 — 2800, n = 31-39, в качестве связующего для клея. Изобретение также относится к клеевой композиции

1 КК), обеспечивающей повыщенные прочность и теплостойкость клеевого соеолигодиенуретанам с концевыми оксиал" килмочевинными группами (ОДМ) формулы

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно — к сн, Q4 Q4

HO-(CH, ;НН-С- О нн- с- 0(сн,1; -(cHq-cH >n (сн (3 сн, 5 CH)

0 HH-С-НН(СН,1,ОН

-ос-(,(н о о где и равно 31 — 39, (21) 4117210/23-05 (22) 10.09,86 (46) 07 ° 12.89. Бюл. Ф 45 (71) Научно-производственное объединение "Полимерклей" (72) Л,С.Склярский, К.О,Галстян, А.С.Епископосян, О.Н.Склярская, В,М,Асоян, О.А.Овсепян, В,Н.Заплишный и Г.M.Ïoãoñÿí (53) 678.632(088.8) (56) Омельченко С.И. Исследование взаимосвязи строения и свойств пленкообразующих полиуретанов, Успехи химии полиуретанов. Киев: Наукова дУмка,1972, с.!73. динения; предел прочности при сдвиге о сплава Д-!6 (анодированного при 20 С) до 9,8 МПа, а при 100 С до 6,8 MIIa . (57) Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к олигодиенуретанам с концевыми оксиал» килмочевинными группами (ОДМ) формулы

Состав КК содержит кроме ОДМ диоксид титана 95-102 мас.ч. метилэтилкетон

66-170 мас.ч. и полиизоцианат различных марок при массовой доле изоцианатных групп 6,6-31Х. КК представляет собой вязкую однородную массу белого цвета с жизнеспособностью 4-8 ч при

18-25 С. 2 с.п.ф-лы, 2 табл.

1527238

О

II

HQ-(СН2) = H — С вЂ” 1 Н

CN CN

l 1

NH — с-0(сн 13 с-(сн -сн=сн-(-H)„-с (сн2 3

И 1

СН3 СНЗ сн, н- с-sH(cH > он, !!

Π— ос- н !!

О мол.м, 2370-2800, в качестве связующего для клеев.

Ф

ОДМ получают путем смешения олигодиенуретандииэоцианата с моноэтаноламином при молярном соотношении 1:2 соответственно при комнатной температурее.

Пример 1. К раствору 2,40 г (0,001 моль) олигодиенуретандиизоци-. аната (марки СКУ-ДФ2, содержание изоцианатных групп 3,5X) в 2 мл метилэтилкетона при перемешивании при 20 С прибавляют 0,122 r (0,002 моль) моноэтаноламина, Через 5 мин смесь выливают в чашку Петри и прогревают при

95 С в течение 10 ч. Получают 2,50 r

ОДМ в виде каучукоподобной массы.

Пример 2. К раствору 2,62 г (0,001 моль) олигодиенуретандиизоцианата марки СКУ-ДФ-2 (содержание изоцианатных групп 3,2X) в 1,5 мл метилэтилкетона прибавляют 0,122 г (0,002 моль) моноэтаноламина. ОДМ вы-

I где и равно 31-39, мол.м. 2370-2800; полииэоцианат с массовой долей

NC0-групп, равной 6,6-31,07., в каче стве которого могут быть использованы соединения, выбранные иэ группы, включающей: олигомер дифенилметандиизоцианата (полиизоцианат марки Б) с массовой долей NCO-групп, равной

30-31Х, суризон NJI с массовой долей

NC0-групп, равной 28-30Х, лейконат (207.-ный раствор n,n,и -трифенилметантриизоцианата в дихлорэтане) с массовой долей NCO-групп 6,6-6,8Х. метилэтилкетон;: диоксид титана.

Состав клеевой композиции и свойства клеевого соединения, полученноделяют способом по примеру 1. Получают 2,71 г ОДМ.

Пример 3. К раствору 4,42 г (0,002 моль) олигодиенуретандиизоци-,.: аната (марки СКУ-ДФ-2, содержанием изоцианатных групп 3,87) в 5 мл ме тилэтилкетона прибавляют при перемешивании 0,244 г моноэтаноламина (0,004 моль). ОДМ выделяют способом по примеру 1. Получают 4,63 г ОДМ.

Свойства полученного ОДМ по примерам 1-3 представлены в табл,1.

ОДМ используют в качестве связующего для каучуковых клеев.

Изобретение также относится к клеевой композиции, обеспечивающей повышенную прочность склеивания поверхностей сплава на основе алюминия и теп.лостойкость клеевого соединения.

Состав клеевой композиции следую" щии е олигодиенуретаи с концевыми оксиалкильными группами формулы! го на ее основе, представлены ьв )

40 табл. 2. Испытания клеевых сое-, динений проведены по ГОСТУ

14759-69 "Клеевые соединения металлов. Метод определения прочности при сдвиге", 45 C

Клеевая композиция в соответствии с йзобретением представляет собой . вязкую однородную массу белого цве-. та с жизнеспособностью 4-8 ч при 18-, 50 25 С.

Формула изобретения

1. Олигодиенуретан с концевыми окси

55 алкилмочевинными группами формулы

1527238

СН

НО-(СН 212

-NH — С-NH

С CN

NH — С Q(CHg)3 С (СН -СН=СН вЂ” СН 1 С (СКАЗ.

СН3 СНЗ СН, НН- С-NH(CHAI ОН

0 — 0C — ЫН

11

СН

О

НО-(СН2

II

2 1ЧН С г4Н

CN CN

NH — С-0(СН213 С- (СН - СН= СН вЂ” СН 1 - С-(СН213

СН3 СНЗ СН3 Н- С-МН(СН, ОН

II

0 — 0C — H

II

95-102

20-160

66-130

Таблица 1

Показатели

Свойства ОДМ, полученного по примеру! г з

2520 2740

2630 2800

2370

4,81

5,0

4,44 4)09

4,3 3,9 где и равно 31-39, мол.м. 2370-2800 в качестве связующего для клеев, 2, Клеевая композиция, включающая ! . уретановое связующее, диоксид титана, полиизоцианат и метилэтилкетон, отличающаяся тем, что, с

/ где и равно 31-39, мол.м. 2370-2800, а в качестве полииэоцианата она содержит полиизоцианат с массовой долей NCO-групп, равной 6,6-31,0Х при следующем соотношении компонентов композиций, мас.ч.:

Олигодиенуретан с кон- 40 цевыми оксиалкилмочеСр едн е числов ая мол. и,, Mn:

Вычислено

Найдено

Содержание азота, Ж:

Вычислено

Найдено

Содержание гидроксильных групп, X: целью повышения прочности склеивания поверхностей сплавов на основе алюминия и повышения теплостойкости клеевого соединения, в качестве связующего она содержит олигодиенуретан с концевыми оксиалкилмочевинными группами формулы винными группами укаэанной формулы

Диоксид титана

Полиизоцианат с массовой долей NCOгрупп 6,6-31,07

Метилэтилкетон

1527238 Продолжение табл 1

Пок аз а тели

1 ) 2 3

1,35

1,29

1,46

1,43

1,24

1,21

Вычислено

Найде но

ИК-спектр (прибор

Спекорд)

Характеристическая полоса, см

Функциональная группа:

?275, — NCO

2245, — CN

1 540, — ИН

1710-1740 --С = 0

3200-3600 — NH

-ОН (водородносвязанные)

Растворимость:

В этилацетате, В метилэтилкетоне

В диметилформамиде

Отсутствует

Слабая полоса

Интенсивная полоса

Полная

Таблица 2 !

Клей

Наименование компонентов и свойстКлей на основе Клей по изобретению (ОДУМ СКД-ГТРА I II III

Y-9

% ва клеев

100,0

100,0

95,0

130,0

100,0

102,0

70,0

100,0

66,0

160,0

95,0

95,0

125,0

20,0

15.,0

15,0

26,0

100

100

100

ОДМ: по примеру 1 по примеру 2 по примеру 3

Диоксид титана

Метилэтилкетон

Лейконат

Полиизоцианат марки "Б"

Суризîí MJI

Уретановый каучук

СКУ-81В

Олигодиен с концевыми гидроксильными группами марки

СКД-ГТРА

Олигодиенуретан с концевыми диэтилмочевинныии группами

Свойства ОДМ, полученного по примеру

Полоса средней интенсивности

1527238

Продолжение табл.2 ч

Наименование компонентов и свойст"

Клей по изобретению ((Клей на основе

Клей

ОДУМ СКД-ГТРА

II III

Y-9 ва клеев

Этилацетат

Свойства клеев:

Предел прочности при сдвиге, 20 С, сплав Д-16 аннодированный, МПа (режим отверждения: 20 С, 6 ч,) 0

Предел прочности при сдвиге, 20 С, сплав Д-16 аннодированный, МПа (режим отверждения: 20 С,,0,05

72 ч.)

Теплостойкость к

400, 0

100,0 100

5,5 6,4

6,3

0,6

0,3

4,0

7,3

7,9

9,8

6,6 клея:

Предел прочности при сдвиге, 100 С, сплав Д-16:анодированный, МПа (режим отверждения: 20 С, 72 ч.) 4,0

6,3

1 9

6,8

Составитель С.Пурина

Редактор В.Данко Техред Л.Сердюкова, Корректор Т.Малеп

«М» М

Заказ 7477/33 Тираж 411 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101